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[5][_]
Molecule
(81/ 168)
[6][_]
carbonate
(16)
[7][_]
acrylonitrile
(15)
[8][_]
styrene
(15)
[9][_]
butadiene
(14)
[10][_]
phenyl sulfide
(9)
[11][_]
DES
(5)
[12][_]
biphenol
(4)
[13][_]
carbonyl chloride
(4)
[14][_]
Br
(3)
[15][_]
BPA
(3)
[16][_]
bisphenol A
(3)
[17][_]
bromine
(2)
[18][_]
iodine
(2)
[19][_]
NO2
(2)
[20][_]
phenol
(2)
[21][_]
triethylamine
(2)
[22][_]
trimellitic anhydride
(2)
[23][_]
trimellitic acid
(2)
[24][_]
fluorine
(1)
[25][_]
4-hydroxyphenylmethane
(1)
[26][_]
2,2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propane
(1)
[27][_]
4,4-bis(4-hydroxyphenyl)heptane
(1)
[28][_]
3,5,3',5'-tetra-chloro-4,4'-dihydroxydiphenylpropane
(1)
[29][_]
2,2-(3,5,3',5'-tetrabromo-4,4'-dihydroxydiphenyl)propane
(1)
[30][_]
(3,5'-dichloro-4,4'-dihydroxyphenyl)methane
(1)
[31][_]
carbonyl bromide
(1)
[32][_]
diphenyl carbonate
(1)
[33][_]
di(chlorophenyl) carbonate
(1)
[34][_]
di(bromophenyl) carbonate
(1)
[35][_]
di(trichlorophenyl) carbonate
(1)
[36][_]
di(tolyl) carbonate
(1)
[37][_]
dinaphthyl carbonate
(1)
[38][_]
dichloronaphthyl carbonate
(1)
[39][_]
phenyl carbonate
(1)
[40][_]
chlorophenyl carbonate
(1)
[41][_]
hydroquinone
(1)
[42][_]
ethyleneglycol
(1)
[43][_]
neopentylglycol
(1)
[44][_]
carbonic acid
(1)
[45][_]
chromane
(1)
[46][_]
para-tertbutylphenol
(1)
[47][_]
para-bromophenol
(1)
[48][_]
pyridine
(1)
[49][_]
dimethylaniline
(1)
[50][_]
tributylamine
(1)
[51][_]
hydroxide
(1)
[52][_]
bicarbonate
(1)
[53][_]
tripropylamine
(1)
[54][_]
N,N-dimethylamine
(1)
[55][_]
ammonium
(1)
[56][_]
tetraethylammonium bromide
(1)
[57][_]
cetyltriethylammonium bromide
(1)
[58][_]
tetra-n-heptylammonium iodide
(1)
[59][_]
tetra-n-propylammonium bromide
(1)
[60][_]
tetramethylammonium chloride
(1)
[61][_]
tetramethylammonium hydroxide
(1)
[62][_]
tetra-n-butylammonium iodide
(1)
[63][_]
benzyltrimethylammonium chloride
(1)
[64][_]
phosphonium
(1)
[65][_]
n-butyltriphenylphosphonium bromide
(1)
[66][_]
methyltriphenylphosphonium bromide
(1)
[67][_]
trimellityl trichloride
(1)
[68][_]
4-chloroformylphthalic anhydride
(1)
[69][_]
pyromellitic acid
(1)
[70][_]
pyromellitic dianhydride
(1)
[71][_]
mellitic acid
(1)
[72][_]
mellitic anhydride
(1)
[73][_]
trimesic acid
(1)
[74][_]
benzophenonetetracarboxylic acid
(1)
[75][_]
benzophenonetetracarboxylic anhydride
(1)
[76][_]
hexabromobenzene
(1)
[77][_]
decabromodiphenyl ether
(1)
[78][_]
decachlorodiphenyl ether
(1)
[79][_]
propane
(1)
[80][_]
2,2-(3,3B,5,5'-tetrachloro-4,4'-dihydroxy-diphenyl)propane
(1)
[81][_]
cyclohexane
(1)
[82][_]
hexachlorocyclopentadiene
(1)
[83][_]
chlorane
(1)
[84][_]
RSO3-M+
(1)
[85][_]
RSO3-
(1)
[86][_]
siloxane
(1)
[87][_]
Generic
(42/ 103)
[88][_]
arylsulfone
(14)
[89][_]
ARYLENE CARBONATE
(11)
[90][_]
SULFONATE
(10)
[91][_]
halogen
(5)
[92][_]
arylene
(5)
[93][_]
acid
(5)
[94][_]
carbonates
(4)
[95][_]
SULPHONE
(3)
[96][_]
biphenols
(3)
[97][_]
SULPHONATE
(2)
[98][_]
phenyl sulfides
(2)
[99][_]
alkali metal
(2)
[100][_]
alkali
(2)
[101][_]
Carbide
(2)
[102][_]
glycol
(2)
[103][_]
carbonyl halide
(2)
[104][_]
haloformate
(2)
[105][_]
amines
(2)
[106][_]
sulfone
(2)
[107][_]
ARYL SULPHONE
(1)
[108][_]
ARYL ether
(1)
[109][_]
SALT
(1)
[110][_]
POLYsulfide
(1)
[111][_]
sulphide
(1)
[112][_]
siloxanes
(1)
[113][_]
bisphenol
(1)
[114][_]
di(halophenyl) carbonates
(1)
[115][_]
di(tribromophenyl) carbonates
(1)
[116][_]
biphenol bis-haloformates
(1)
[117][_]
bischloroformates
(1)
[118][_]
bishaloformates
(1)
[119][_]
dicarboxylic acid
(1)
[120][_]
monophenols
(1)
[121][_]
mineral acid
(1)
[122][_]
tertiary amine
(1)
[123][_]
phosphate alkali metal
(1)
[124][_]
carboxylic anhydrides
(1)
[125][_]
haloformyl
(1)
[126][_]
diarylene
(1)
[127][_]
sulfides
(1)
[128][_]
alkaline earth metal
(1)
[129][_]
aryl sulfonate
(1)
[130][_]
Polymer
(8/ 35)
[131][_]
Poly(arylethersulfone)
(17)
[132][_]
POLYCARBONATES
(10)
[133][_]
POLYSULFONE
(2)
[134][_]
Polyolefines
(2)
[135][_]
Poly(carbonate)
(1)
[136][_]
Polyester
(1)
[137][_]
Polyethyleneglycol
(1)
[138][_]
Polybutadiene
(1)
[139][_]
Disease
(1/ 32)
[140][_]
Inflammation
(32)
[141][_]
Physical
(9/ 24)
[142][_]
94 V
(14)
[143][_]
2M
(2)
[144][_]
304,8 mm
(2)
[145][_]
0.01-10 percent
(1)
[146][_]
de 139,7 mm
(1)
[147][_]
12,7 mm
(1)
[148][_]
de 1,6 mm
(1)
[149][_]
305 cm
(1)
[150][_]
2 d
(1)
[151][_]
Gene Or Protein
(4/ 22)
[152][_]
Etre
(19)
[153][_]
Sulf
(1)
[154][_]
Halo Gene
(1)
[155][_]
Est A
(1)
[156][_]
Substituent
(9/ 10)
[157][_]
phenyl
(2)
[158][_]
hydroxy
(1)
[159][_]
tolyl
(1)
[160][_]
chloronaphthyl
(1)
[161][_]
carboxy
(1)
[162][_]
hexabromodiphenyl
(1)
[163][_]
decabromodiphenyl
(1)
[164][_]
decachlorodiphenyl
(1)
[165][_]
2,2-3,3',5,5'-tetrabromo-4,4'-dihydroxydiphenyl
(1)
[166][_]
Chemical Role
(3/ 4)
[167][_]
pigments
(2)
[168][_]
FLAME RETARDANT
(1)
[169][_]
colorants
(1)
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Images Mosaic View
Publication
_________________________________________________________________
Number FR2510588A1
Family ID 7972995
Probable Assignee Gen Electric
Publication Year 1983
Title
_________________________________________________________________
FR Title COMPOSITIONS THERMOPLASTIQUES RETARDANT LA PROPAGATION DU FEU
EN Title FLAME RETARDANT THERMOPLASTICS - COMPRISING ARYLENE
CARBONATE! ARYL SULPHONE OR ARYL etherSULPHONE POLYMERS AND ORGANIC
SULPHONATE SALT
Abstract
_________________________________________________________________
A.COMPOSITIONS THERMOPLASTIQUES RETARDANT LA PROPAGATION DU FEU.
B.CETTE COMPOSITION COMPREND UN ADDITIF RETARDANT LA PROPAGATION DU
FEU A BASE D'UN SULFONATE ORGANIQUE EN MELANGE AVEC DES POLYSULFONE,
DES POLYsulfide, DES POLYCARBONATES ET DES COPOLYMERES D'ABS.
C.INDUSTRIE DES MATIERES PLASTIQUES.
Polyaryl sulphone, polyarylether sulphone or polyphenyl sulphide
compsns., or blends of greater than or equal to2 of these with
polyarylene carbonate and/or ABS contg. an organic sulphonate as
flame-retardant additive. Small amts. of 0.01-10 percent additive are
required to meet UL-94 requirements.
Description
_________________________________________________________________
La presente invention se rapporte a une composition thermoplastique
retardant la propagation du feu et, en particulier, a un additif
retardant la propagation du feu a base de sulfonate organique en
melange avec un ou plusieurs composes choisis parmi les
poly(arylsulfone), les poly(arylethersulfone), les poly(sulfures de
phenyl sulfides, les melanges d'une poly(arylethersulfone) et d'une
poly(arylsulfone), les melanges d'une poly(arylethersulfone) et d'un
poly(sulfure de phenyl sulfide, les melanges d'une poly(arylsulfone)
et d un poly(sulfure de phenyl sulfide, les melanges d'un
poly(carbonate d'arylene carbonate) et d'un copolymere
d'acrylonitrile, de butadiene et de styrene (ABS), les melanges d'un
poly(carbonate d'arylene carbonate), d'un copolymere d'acrylonitrile,
de butadiene et de styrene et d'une poly(arysulfone), les melanges
d'un poly(carbonate d'arylene carbonate), d'un copolymere
d'acrylonitrile, de butadiene et de styrene et d'une
poly(arylethersulfone), les melanges d'un poly(carbonate d'arylene
carbonate), d'un copolymere d'acrylonitrile, de butadiene et de
styrene et d'un poly(sulfure de phenyl sulfide, ainsi que les melanges
d'un poly(carbonate d'arylene carbonate), d'un copolymere
d'acrylonitrile, de butadiene et de styrene et de deux ou plusieurs
composes choisis parmi les poly(arylsulfone), les
poly(arylethersulfone) et les poly(sulfure de phenyl sulfide. La
composition peut contenir en outre un additif organique halogen
retardant la propagation du feue
Comme on attache de plus en plus d'importance a la securite, on tend
de plus en plus a rechercher des matieres sures pour l'utilisation
publique et domestique. On a des besoins tout particuliers de produits
retardant la propagation du feu ou resistant au feu destines a etre
utilises par le consommateur.
I1 en resulte que l'on exige de nombreux produits qu'ils satisfassent
a certains criteres de retard de la propagation du feu, ces exigences
etant exigees par les legislations et par les fabricants des produits.
Un ensemble particulier de conditions utilise comme norme de mesure
pour l'aptitude a retarder la propagation du feu est donne au document
publie par Underwriter's Laboratories Inc. Subject 94. Ce document
etablit un certain nombre de conditions permettant de noter les
materiaux.
Dans la technique il y a de nombreux additifs connus pour retarder la
propagation du feu qui sont utilises en melange avec des produits pour
rendre ceux-ci aptes a retarder la propagation du feu. Ces additifs
retardant la propagation du feu ont ete utilises en des quantites de 5
a 20 pour cent en poids, de maniere a conferer des caracteristiques de
retard de la propagation du feu aux produits qui sont combustibles.
Les poly(carbonates aromatiques) (polycarbonate
d'arylenepolycarbonate), les poly(arylsulfone) et les
poly(arylethersulfone) en melange entre eux ou melanges a du
copolymere d'acrylonitrile, de butadiene et de styrene ne donnent pas
un retard de la propagation du feu adequat satisfaisant aux normes
posees par les essais d'Underwriters' Laboratories mentionnees
ci-dessus, lorsqu'ils sont presents sous certaines epaisseurs. Il en
resulte que l'on a decrit dans la technique divers additifs retardant
la propagation du feu qui rendent ces compositions ignifuges et qui
sont plus ou moins efficaces.
En outre, quand on les utilise seuls, les poly(carbonates aromatiques)
(polycarbonates d'arylenepolycarbonates), les poly(arylsulfone) et les
poly(arylethersulfone), bien que satisfaisants parfois a la large
norme des Underwriters' Laboratories, n'en presentent pas moins des
durees d'inflammation plus longues que lorsqu'ils sont utilises en
melange avec les composes qui font l'objet de la presente invention.
On a maintenant trouve d'une maniere inattendue que les
poly(arylsulfone), les poly(arylethersulfone) et les melanges de deux
ou plusieurs composes choisis parmi les arylenepolycarbonates, les
copolymeres d'acrylonitrile, de butadiene et de styrene, les
poly(arylsulfone) et les poly(arylethersulfone) peuvent etre rendus
aptes a retarder la propagation du feu en leur incorporant une faible
quantite d'un sulfonate organique a titre d'additif pour retarder la
propagation du feu.
Les sulfonates organiques utiles comme additif retardant la
propagation du feu suivant l'invention repondent aux formules RS03-M+
et (RS03-)2M'++ dans lesquelles M+ est un ion de alkali metal et M'fez
est un ion de alkalioterreux et R est choisi parmi et chaque X etant
independamment le fluorine, le bromine, l'iodine, NO2 et dans laquelle
X' est comme X, et n va de O a S tandis que m va de
O A 4.
Les additifs preferes pour retarder la propagation du feu sont les
composes choisis parmi et les composes de la formule dans laquelle X
est C1 ou Br et n est un nombre entier allant de O a 5 ou des melanges
de ceux-ci.
La quantite d'additif utilise peut varier et de preference elle
represente de 0,01 a 10 parties en poids pour cent parties en poids de
la composition. Dans un mode de realisation prefere, la quantite
d'-additif incorporee a la composition represente 0,5 partie pour cent
parties en poids de poly(carbonate aromatique). Dans un autre mode de
realisation prefere, la quantite de l'additif represente 1,0 partie
pour cent parties en poids. Les compositions suivant l'invention
peuvent contenir aussi d'autres additifs retardant la propagation du
feu, des pigments, des colorants, des charges, des stabilisants, etc.
En outre on peut incorporer a la composition des agents retardant la
formation de gouttes parmi lesquels figurent notamment les
polyolefines fluors les fibres de verre, les siloxanes et leurs
melanges. On peut transformer les compositions par des techniques
normales pour les matieres thermoplastiques, par exemple par moulage
par injection, par moulage par mousse, par extrusion, par moulage par
insufflation, etc.
Les exemples suivants illustrent l'invention.
Dans ces exemples, les parties et les pourcentages sont en poids, sauf
mention expresse contraire.
EXEMPLE I
On melange en les agitant a sec cent parties d'une poly(arylsulfone)
UDEL P-1700 fournie par Union Carbide et 1 partie d'un compose de
formule I.
On charge le melange obtenu dans une extrudeuse fonctionnant a 2650C
environ, et on met l'extrudat sous forme de pastilles. On moule
ensuite ces pastilles par injection a environ 3000C en des eprouvettes
d'essai de 139,7 mm x 12,7 mm et ayant une epaisseur de 1,6 mm
environ. On soumet cinq eprouvettes au protocole d'essai etabli par
les Underwriters' Laboratories Inc.
Subject UL-94, Burning Test for Classifying Materials. Suivant ce
protocole d'essai, les matieres etudiees sont notees V-O, V-l ou V-2
suivant les resultats obtenus sur 5 echantillons. Les criteres pour
chaque norme suivant UL-94 sont rappeles brievement cidessous
"94 V-O": Pas une seule combustion avec flamme apres enleve ment de la
flamme allumage ne doit depasser 10 secondes et aucun des echantillons
ne doit laisser s'egoutter des particules enflammees qui mettent le
feu a de l'ouate absorbante placee a 304,8 mm en dessous de
l'echantillon. La duree totale d'in flammation pour tous les 5
echantillons (10 alluma ges) ne peut pas depasser 50 secondes.
"94 V-l": Pas une seule combustion avec inflammation apres enlevement
de la flamme d'allumage ne doit depasser
30 secondes, et aucun des echantillons ne doit laisser s'egoutter des
particules enflammees qui mettent le feu a de l'ouate absorbante
placee a 304,8 mm en dessous de l'echantillon. La duree totale
d'inflammation pour tous les 5 echantillons (10 allumages) ne peut pas
depasser 250 secondes.
"94-V-2": Pas une seule combustion avec inflammation apres en levement
de la flamme d'allumage ne doit depasser 30 secondes. Les echantillons
laissent s'egoutter les particules enflammees qui ne brulent que
brievement, et dont certaines mettent le feu a de l'ouate placee
A 305 cm en dessous des echantillons. La duree totale d'inflammation
pour tous les 5 echantillons (10 alluma ges) ne peut pas depasser 250
secondes.
En outre, une eprouvette qui continue a bruler pendant plus de 30
secondes apres enlevement de la flamme servant a mettre le feu est
classee non par la norme UL-94 mais suivant les normes de l'invention
comme "brulant". En outre l'essai UL-94 exige que toutes les
eprouvettes de chaque groupe d'essai satisfassent a une note de type V
pour obtenir la classification. Sinon, les 5 eprouvettes recoivent la
norme de l'eprouvette la plus mauvaise. Par exemple si une eprouvette
est classee 94 V-2 et les quatre autres 94 V-O, la note pour les 5
eprouvettes est 94 V-2.
TEMOIN I
Des eprouvettes temoins sont preparees comme decrit ci-dessus, mais
sans leur incorporer l'additif retardant la propagation du feu. Les
resultats de cette eprouvette sont les suivants
Duree totale d'inflammation (secondes): 158,1
Plage d'inflammation (secondes): 2,6 A 47,7
Nombre de gouttes brulantes par eprouvette 2
Note: brulant
En revanche les resultats des eprouvettes incorporant 1 partie d'un
compose de formule I servant d'additif retardant la propagation du feu
pour cent parties de poly(aryl sulfone) de qualite UDEL P-1700 sont
les suivants
EXEMPLE I - Avec additif
Duree totale d'inflammation (secondes) 30,0
Plage d'inflammation (secondes): 0,8 A 6,2
Nombre de gouttes brulantes par eprouvette O
Note: 94 V-O
EXEMPLE II
Comme a l'exemple I, on prepare et transforme en eprouvettes une
composi.ion de 100 parties de poly(arylether sulfone) PES 200P fournie
par I.C.I. et de 0,5 partie d'un compose de formule I servant
d'additif retardant la propagation du feu.
Les resultats des essais d'inflammation effectues sur ces eprouvettes
compares a ceux effectues sur des eprouvettes temoins ayant la meme
composition, mais n'ayant pas d'additif, sont les suivants
TEMOIN II
Duree totale d-inflammation (secondes): 27,3
Plage d'inflammation (secondes): 1,3 A 4,3
Nombre de gouttes brulantes par eprouvette: 0
Note: 94 V-O
EXEMPLE II - Avec additif
Duree totale d'inflammation (secondes) 12,8
Plage d'inflammation (secondes) O,9b 2,3
Nombre de gouttes brulantes par eprouvette:O
Note: 94 V-O
EXEMPLE III
Comme a l'exemple I, on prepare et transforme en eprouvettes une
composition comprenant 100 parties d'un melange de 90 pour cent de
poly(carbonate de BPAcarbonate) et 10 pour cent de
RYTON P4, poly(sulfure de phenyl sulfide fourni par Phillips Chemical
Co., et 0,5 partie d'un compose de formule I servant d'additif
retardant la propagation du feu. Les resultats des essais
d'inflammation de ces eprouvettes comparativement a des eprouvettes
temoins ayant la meme composition, mais n'ayant pas d'additif sont les
suivants
TEMOIN III
Duree totale d'inflammation (secondes) 60-6
Plage d inflammation (secondes) 3,3 A 15,8
Nombre de gouttes brulantes par eprouvette: 3
Note: 94 V-2 * On soumet seulement trois eprouvettes a l'essai, la
duree moyenne d'inflammation par allumage (2 allumages par eprou
vette) est de 10 secondes.
EXEMPLE III - Avec additif
Duree totale d'inflammation (secondes) 26,9
Plage d'inflammation (secondes) 0,8 A 5,5
Nombre de gouttes brulantes par eprouvette O a 1
Note: 94 V-2
EXEMPLE IV
En procedant comme a l'exemple I, on prepare et transforme en une
eprouvette d'essai une composition comprenant 100 parties d'un melange
de 90 pour cent de poly(carbonate de BPAcarbonate)et delO pour cent de
poly(ethersulfone) PES 200S fournie par I.C.I., ainsi que 0,5 partie
d'un compose de formule I servant d'additif retardant la propagation
du feu.Les resultats des essais d'inflammation de ces eprouvettes
comparativement a des eprouvettes d'essai ayant la meme composition,
mais n'ayant pas additif, sont les suivants
TEMOIN IV
Duree totale d'inflammation (secondes) 42 *
Plage d'inflammation (secondes) 0,9 A 11,2
Nombre de gouttes brulantes par eprouvette 2 A3
Note: 94 V-2 * On soumet seulement trois eprouvettes a l'essai, la
duree moyenne d'inflammation par allumage (2 par eprouvette) est de 7
secondes.
EXEMPLE IV - Avec additif
Duree totale d'inflammation (secondes) 31,4
Plage d'inflammation (secondes) 1,7 A 5,4
Nombre de gouttes brulantes par eprouvette O a 1
Note: 94 V-2
EXEMPLE V
Comme a l'exemple I, on prepare et transforme en eprouvettes d'essai
une composition constituee de 100 parties d'un melange de 90 pour cent
de poly(carbonate de BPAcarbonate) et de 10 pour cent de
poly(ethersulfone)PES 300S fournie par I.C.I. ainsi que 0,5 partie
d'un compose de formule I servant d'agent retardant la propagatIon du
feu.Les resultats des essais d'inflammation effectues sur ces
eprouvettes comparativement a ceux effectues sur les eprouvettes
temoin ayant la meme composition, mais n'ayant pas d'additif, sont les
suivants
TEMOIN V
Duree totale d'inflammation (secondes) 60 *
Plage d'inflammation (secondes) 6,6 A, 13,8
Nombre de gouttes brulantes par eprouvette 2 d 3
Note: 94 V-2 * On soumet seulement trois eprouvettes a l'essai, la
duree moyenne d'inflammation par allumage (2 par eprouvette) est de 10
secondes.
EXEMPLE V - Avec additif
Duree totale d'inflammation (secondes) 29,4
Plage d'inflammation (secondes) 1,1 A 5,5
Nombre de gouttes brulantes par eprouvette Oal
Note: 94 V-2
Dans la mise en pratique de 1 invention, on peut utiliser n'importe
quel poly(carbonate) aromatique (poly(carbonate d'arylene carbonate)).
Ce sont des homopolymeres et des copolymeres ainsi que leurs melanges
qui sonc prepares en faisant reagir un biphenol sur un precurseur de
carbonate.Comme exemple typique de biphenols qui peuvent etre utilises
aux fins de l'invention, on peut citer le bisphenol A, le
(2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, le bis(4-hydroxyphenylmethane, le
2,2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propane, le
4,4-bis(4-hydroxyphenyl)heptane, le
2,2-(3,5,3',5'-tetra-chloro-4,4'-dihydroxydiphenylpropane, le
2,2-(3,5,3',5'-tetrabromo-4,4'-dihydroxydiphenyl)propane, le
(3,5'-dichloro-4,4'-dihydroxyphenyl)methane. D'autres biphenols du
type bisphenol sont egalement disponibles et sont decrits aux brevets
des Etats
Unis 2.999.835; 3.028.365 et 3.334 154.
I1 est bien entendu possible d'utiliser deux ou plusieurs biphenols ou
un copolymere d'un biphenol ou d'un glycol ou d'un polyester a
terminaison hydroxy ou acidou d'un diacide dans le cas ou l'on
souhaite un copolymere de carbonate ou un interpolymere de carbonate
plutot qu'un homopolymere afin de l'u- tiliser pour la preparation de
poly(carbonate)aromatique suivant 1 'invention. On peut egalement
utIliser des melanges de n'importe quelle matiere mentionnee ci-dessus
pour obtenir le poly(carbonate aromatique).
Le precurseur de carbonate peut etre un carbonyl halide, un carbonate
ou un haloformate. Les carbonyl halides qui peuvent etre utilises sont
le carbonyl bromide, le carbonyl chloride et leurs melanges. Sont
representatifs des carbonates qui peuvent etre utilises le diphenyl
carbonate, les di(halophenyl) carbonates tels que le di(chlorophenyl)
carbonate, le di(bromophenyl) carbonate, le di(trichlorophenyl)
carbonate, les di(tribromophenyl) carbonates, etc., les carbonates de
di(alcoylphenylecarbonates tels que le di(tolyl) carbonate, etc., le
dinaphthyl carbonate, le dichloronaphthyl carbonate, le phenyl
carbonate et de tolyl, le chlorophenyl carbonate et de chloronaphthyl,
etc., ou leurs melanges.
Les haloformates qui conviennent sont les biphenol bis-haloformates
(bischloroformiates d'hydroquinone, etbischloroformates) ou de glycols
(bishaloformiates d'ethyleneglycol, de neopentylglycol, de
polyethyleneglycol, etbishaloformates). Bien qu'on puisse utiliser
d'autres precurseurs de carbonate, le carbonyl chloride denomme
egalement phosgene est celui qui est prefere.
On peut egalement citer les derives polymeres d'un biphenol, d'un
dicarboxylic acid et de l'carbonic acid.
Ces polymeres sont decrits au brevet des Etats-Unis 3.169.121.
Les pqlycarbonates aromatiques (poly(carbonate d'arylene carbonate))
suivant l'invention peuvent etre prepares en utilisant un regulateur
de poids moleculaire,un fixateur d'acidet un catalyseur. Les
regulateurs de poids moleculaire qui peuvent etre utilises pour
effectuer le procede suivant l'invention englobent des monophenols
tels que le phenol, le chromane-I, le para-tertbutylphenol, le
para-bromophenol,des amines primaires et secondaires etc. De
preference, on utilise le phenol comme regulateur de poids
moleculaire.
Un fixateur d'acidconvenable peut etre un fixateur d'mineral acid ou
organique. Un fixateur organique d'acidqui convient est une tertiary
amine et englobe notamment la pyridine, la triethylamine, la
dimethylaniline, la tributylamine, etc. Le fixateur mineral d'acidpeut
etre un hydroxide, un carbonate, un bicarbonate, ou un phosphate
d'uphosphate alkali metal ou d'un alkalioterreux
Les catalyseurs qui sont utilises peuvent etre tous catalyseurs
classiques qui facilitent la polymerisation du bisphenol A et du
phosgene.Des catalyseurs convenables englobent a) des amines
tertiaires telles que par exemple la triethylamine, la tripropylamine,
la N,N-dimethylamine; b) des composes d'ammonium quaternaire tels que
par exemple le tetraethylammonium bromide, le cetyltriethylammonium
bromide, l'tetra-n-heptylammonium iodide, le tetra-n-propylammonium
bromide, le tetramethylammonium chloride, l'tetramethylammonium
hydroxide, l'tetra-n-butylammonium iodide, le benzyltrimethylammonium
chloride et c) des composes de phosphonium quaternaire tels que par
exemple le n-butyltriphenylphosphonium bromide et le
methyltriphenylphosphonium bromide.
On peut egalement citer des polycarbonates ramifies dans lesquels un
compose aromatique polyfonctionnel est mis a reagir sur le biphenol et
le precurseur de carbonate pour donner un polycarbonate
thermoplastique ramifie statistiquement.
Ces composes aromatiques polyfonctionnels contiennent au moins trois
groupes fonctionnels qui sont des carboxy, des carboxylic anhydrides,
des haloformyl ou leurs melanges.
Comme exemples de ces composes aromatiques polyfonctionnels qui
peuvent etre utilises aux fins de l'invention, on peut citer
l'trimellitic anhydride, l'trimellitic acid, le trimellityl
trichloride, l'4-chloroformylphthalic anhydride, l'pyromellitic acid,
le pyromellitic dianhydride, l'mellitic acid, l'mellitic anhydride,
l'trimesic acid, l'benzophenonetetracarboxylic acid,
l'benzophenonetetracarboxylic anhydride, etc. Les composes aromatiques
polyfonctionnels preferes sont l'trimellitic anhydride ou
l'trimellitic acid ou leurs derives haloformyles.
On peut citer egalement des melanges d'un polycarbonate lineaire et
d'un polycarbonate ramifie.
Les poly(arylsulfone) et les poly(arylethersulfone) qui peuvent etre
utilisees aux fins de l'invention sont des matieres plastiques tres
stables utilisees principalement dans des applications pour gros
travaux et sont disponibles industriellement en etant fournBs par
divers fournisseurs, tels que
Union Carbide qui fournit un produit sous la marque UDEL Polysulfone
et par I.C.I. qui fournit des poly(ethersulfone) de diverses qualites
ayant diverses caracteristiques. La structure chimique et la
preparation de ces compositions sont bien connues et ont ete exposees
en grand detail dans l ouvrage Encyclopedia of Polymer
Sciende and Technology, Volume II, John Wiley and Sons, Inc.,
New York, 1969, aux pages 747 et suivantes.
Les poly(sulfures de phenyl sulfides qui peuvent etre utilises aux
fins de l'invention sont des composes semblables au
RYTON P4, poly(sulf-ure de phenyl fourni par la societe Philipps
Chemical Company.
De meme le copolymere d'acrylonitrile, de butadiene et de styrene qui
peut etre utilise aux fins de l'invention est un produit bien connu
constitue de melanges polymeres thermoplastiques qui peuvent etre
prepares a partir des trois monomeres ou qui peuvent etre constitues
par des melanges de copolymeres ou de polymeres greffes,tels que par
exemple du styrene et de l'acrylonitrile greffe sur du polybutadiene.
La structure chimique et la preparation de ces classes de copolymeres
sont bien connues et ont ete exposees en grand detail dans l,ouvrage
Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Volume 1, aux pages
436 et suivantes.
Bien entendu on peut utiliser d'autres matieres avec des compositions
suivant l'invention et parmi celles-ci figurent des agents
antistatiques, des pigments, des agents de demoulage, des stabilisants
thermiques, des stabilisants ultraviolets, des charges de
renforcement, etc.
Les compositions suivant l'invention peuvent en outre etre melangees a
une petite quantite d'un additif halogen retardant la propagation du
feu, celui-ci representant de preference de 0,01 a 5 parties environ
pour cent parties du polycarbonate aromatique. Sont representatifs
d'un tel additif halogen retardant la propagation du feu
l'hexabromobenzene, l'hexabromodiphenyl, l'hexachiarodiphenyle, le
decabromodiphenyl, le decachlorodiphenyl, l'decabromodiphenyl ether,
l'decachlorodiphenyl ether, le
2,2-3,3',5,5'-tetrabromo-4,4'-dihydroxydiphenyl) propane, le
2,2-(3,3B,5,5'-tetrachloro-4,4'-dihydroxy-diphenyl)propane, un produit
d'addition du cyclohexane et de l'hexachlorocyclopentadiene
(chlorane), etc., et leurs melanges.
I1 va de soi que les divers additifs retardant la propagation du feu
faisant l'objet de l'invention peuvent etre utilise dans les
compositions en melange l'un avec l'autre en diverses proportions de
maniere a obtenir le degre souhaite de retard dans la propagation du
feu pour une composition donnee.
Claims
_________________________________________________________________
REVENDICATIONS
1) Composition thermoplastique retardant la propagation du feu,
caracterisee en ce qu'elle comprend un additif organique a base de
sulfonate retardant la propagation du feu en melange avec une
composition qui comprend une poly(arylesul fone), une
poly(arylethersulfone), un poly(sulfure de diphenyl sulfide, un
melange d'une poly(arylethersulfone) et dune poly(arylsulfone), un
melanges d'une poly(arylethersulfone) et d'un poly(sulfure de phenyl
sulfide, un melange d'une poly(arylesulfone) et d un poly(sulu- re de
phenyl1 un melange d'un poly(carbonate d'arylene carbonate) et d'un
copolymere d'acrylonitrile, de butadiene et de styrene, un melange ge
d'un poly(carbonate d'arylene carbonate), d'un copolymere
d'acrylonitrile, de butadiene et de styrene et d'une
poly(arylesulfone), un melange d'un poly(carbonate diarylene), d'un
copolymere d'acrylonitrile, de butadiene et de styrene et d'une
poly(arylethersulfone), un melange d'un poly(carbbnate. d'arylene),
d'un copolymere d'acrylonitrile, de butadiene et de styrene et d "un
poly(sulfure de diphenyl sulfide, ou un melange d'un poly(carbonate
d'arylene carbonate), d'un copolymere d'acrylonitrile, de butadiene et
de styrene, associe a deux ou plusieurs composes choisis parmi les
poly(arylsulfone) s les poly(arylethersulfone) et les poly(sulfures de
pheny- lsulfides), cette composition pouvant contenir en outre un
additif halo gene organique servant a retarder la propagation du feu.
2) Composition suivant la revendication 1, caracterisee en ce que
additif organique retardant la propagation du feu a base de sulfonate
repond aux formules RSO3-M+ et (RSO3-)2M'++ dans laquelle M est un ion
de alkali metal, M'++ est un ion de alkaline earth metal et R
est-choisi parmi et dans laquelle chaque X est independamment du
fluore5 du bromine, -de l'iodine ou NO2, ou dans laquelle X' est comme
X, et n est compris entre O a 5 tandis que m est compris entre 0 a 4.
3) Composition suivant la revendication 2, caracterisee en ce que
l'additif organique a base de sulfonate retardant la propagation du
feu represente de 0,01 a 10 parties pour 100 parties en poids de la
composition environ.
4) Composition suivant la revendication 3, caracterisee en ce que
l'additif organique retardant la propagation du feu et qui est a base
de sulfonate represente de 0,5 a 1,0 partie pour 100 parties en poids
de'la composition environ.
5) Composition suivant l'une des revendications 1 a 4, caracterisecen
ce qu'elle est melangee a une quantite sufisante d'un agent retardant
la formation de gouttes qui est une Polyolefine fluoree, de la fibre
de verre, uu siloxane ou un melange de ceux-ci de maniere que cette
composition ne forme pas des gouttes.
6) Composition suivant 11 une dos revendications 1 a 5, caracterisee
en ce qu'elle comprend un additif halogen retardant la propagation du
fou.
7) Composition thermoplastique retardant la propagation du feu,
caracterisee en ce qu'ellc comprend un additif organique 9 base de
aryl sulfonate retardant la propagation du feu, m.elanae a une
composition comprenant un melange de arylenepolycarbonate et d'un
copolymere d'acrylonitrile, de buta-diene et de styrene.
8) Composition thermoplastique retardant la propagation du fcu,
caracterisee en ce qu'elle comprend un additif organique a base de
sulfone retardant la propagation -du feu en melange avec une
poly(arylethersulfone).
9) Composition tiiermoplastique retardant la propagation du feu-,
caracterisee en ce qutelle comprend un additif organique a base de
sulfonate retardant la propagation du feu en melange avec une
poly(arylsulfone).
10) Composition thermoplastique retardant la propagation du feu,
caracterisee en ce qu'elle comprend un additif organique a base de
sulfonate retardant la propagation du feu en melange avec mi
poly(sulfure de phenyl sulfide.
11) Composition suivant l'une des revendications 7 a 10, caracterisee
en ce que l'additif organique a base de sulfone est choisi parmi les
composes suivants et parmi les composes de formule dans laquelle X est
C1 ou Br et n est un nombre allant de O a 5 ou leurs melanges.
12) Composition suivant la revendication il+, carac-terisee en ce que
l'additif retardant la propagation du feu est un melange d'un compose
choisi parmi et de composes de formule dans laquelle X est C1 ou Br et
n est un nombre allant de O a 5 ou leurs melanges, ce melange etant
lui-meme melange a un compose halogen organique convenable. (page dix
huit) Par procuration de la Societe dite: General Electric Company Le
Mandataire Cabinet FLECHNER
? ?
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