close

Вход

Забыли?

вход по аккаунту

?

FR2512029A1

код для вставкиСкачать
 [loading]
«
Click the Minesoft logo at anytime to completely reset the Document
Explorer.
[1][(4)__Full Text.......]
Discovered items are automatically translated into English so that you
can easily identify them.<br/><br/>If you would like to see them in
the original text, please use this button to switch between the two
options . Discoveries: ([2]Submit) English
Click to view (and print) basic analytics showing the makeup of
discovered items in this publication. [help.png]
[3][_] (158/ 402)
You can use the refine box to refine the discovered items in the
sections below.<br/>Simply type what you are looking for, any items
that do not match will be temporarily hidden. [4]____________________
[5][_]
Molecule
(78/ 171)
[6][_]
AMMONIUM
(29)
[7][_]
dithiophosphoric acid
(13)
[8][_]
hydrogen
(11)
[9][_]
zinc
(10)
[10][_]
carbon
(10)
[11][_]
zinc oxide
(5)
[12][_]
DES
(3)
[13][_]
OH
(3)
[14][_]
tetrabutylammonium
(3)
[15][_]
tetramethylammonium chloride
(3)
[16][_]
tetrabutylammonium chloride
(3)
[17][_]
1,2-diaminoethane dihydrochloride
(3)
[18][_]
nitrogen
(2)
[19][_]
dicyclohexyldithiophosphoric acid
(2)
[20][_]
cadmium
(2)
[21][_]
magnesium
(2)
[22][_]
strontium
(2)
[23][_]
barium
(2)
[24][_]
octyltrimethylammonium chloride
(2)
[25][_]
phosphorus pentasulfide
(2)
[26][_]
trioctylmethylammonium chloride
(2)
[27][_]
RRRRN
(1)
[28][_]
ROH
(1)
[29][_]
hydrochloric acid
(1)
[30][_]
perchloric acid
(1)
[31][_]
nitric acid
(1)
[32][_]
ammonia
(1)
[33][_]
urea
(1)
[34][_]
pyridine
(1)
[35][_]
Li
(1)
[36][_]
ethyldecyldithiophosphoric acid
(1)
[37][_]
didecyldithiophosphoric acid
(1)
[38][_]
propylcyclohexyldithiophosphoric acid
(1)
[39][_]
diphenyldithiophosphoric acid
(1)
[40][_]
dicyclodecyldithiophosphoric acid
(1)
[41][_]
dimyristyldithiophosphoric acid
(1)
[42][_]
calcium
(1)
[43][_]
zinc hydroxide
(1)
[44][_]
zinc carbonate
(1)
[45][_]
cadmium hydroxide
(1)
[46][_]
magnesium oxide
(1)
[47][_]
magnesium hydroxide
(1)
[48][_]
calcium oxide
(1)
[49][_]
calcium carbonate
(1)
[50][_]
barium oxide
(1)
[51][_]
barium carbonate
(1)
[52][_]
ethylammonium
(1)
[53][_]
n-butylammonium
(1)
[54][_]
t-butylammonium
(1)
[55][_]
decylammonium
(1)
[56][_]
isodecylammonium
(1)
[57][_]
phenylammonium
(1)
[58][_]
benzylammonium
(1)
[59][_]
diethylammonium
(1)
[60][_]
di-t-butylammonium
(1)
[61][_]
dinonylammonium
(1)
[62][_]
diphenylammonium
(1)
[63][_]
tetramethylammonium
(1)
[64][_]
tetra-t-butylammonium
(1)
[65][_]
tetradecyltrimethylammonium
(1)
[66][_]
tetramethyl bromide
(1)
[67][_]
dinonylammonium chloride
(1)
[68][_]
tetrabutylammonium bromide
(1)
[69][_]
1,4-diaminobutane dihydrobromide
(1)
[70][_]
triethylenetetramine
(1)
[71][_]
hexane
(1)
[72][_]
heptane
(1)
[73][_]
octane
(1)
[74][_]
hydroxide
(1)
[75][_]
isopropanol
(1)
[76][_]
nonylammonium chloride
(1)
[77][_]
tetrabutylammonium hydroxide
(1)
[78][_]
ethylammonium chloride
(1)
[79][_]
diisodecylthiophosphoric acid
(1)
[80][_]
-O
(1)
[81][_]
tetramethylammonium bromide
(1)
[82][_]
nonyl chloride
(1)
[83][_]
bromide
(1)
[84][_]
Generic
(22/ 123)
[85][_]
DITHIOPHOSPHORic acids
(28)
[86][_]
acids
(22)
[87][_]
salts
(18)
[88][_]
metal
(13)
[89][_]
ARyl
(8)
[90][_]
alcohols
(8)
[91][_]
zinc dithiophosphates
(3)
[92][_]
chlorides
(3)
[93][_]
halides
(2)
[94][_]
bromides
(2)
[95][_]
nitrates
(2)
[96][_]
sulfates
(2)
[97][_]
halogens
(2)
[98][_]
hydrocarbons
(2)
[99][_]
hydrocarbyl
(1)
[100][_]
alkoxy
(1)
[101][_]
aryloxy
(1)
[102][_]
arylammonium
(1)
[103][_]
meta-1s-dithiophosphates
(1)
[104][_]
ether
(1)
[105][_]
ammonium perchlorates
(1)
[106][_]
ammonium bromides
(1)
[107][_]
Physical
(36/ 47)
[108][_]
10 minutes
(5)
[109][_]
10 %
(3)
[110][_]
0,01 %
(2)
[111][_]
0,1 %
(2)
[112][_]
5 %
(2)
[113][_]
de 0,1 N
(2)
[114][_]
0,42 mmole
(2)
[115][_]
4 N
(1)
[116][_]
4 moles
(1)
[117][_]
99,95 %
(1)
[118][_]
15 %
(1)
[119][_]
de 8,2 g
(1)
[120][_]
20 mmoles
(1)
[121][_]
de 0,07 g
(1)
[122][_]
0,4 mmole
(1)
[123][_]
50 cm
(1)
[124][_]
0,78 g
(1)
[125][_]
9,6 mmoles
(1)
[126][_]
de 2 cm
(1)
[127][_]
de 50 %
(1)
[128][_]
30 minutes
(1)
[129][_]
67 %
(1)
[130][_]
0,11 g
(1)
[131][_]
4 mmole
(1)
[132][_]
20 minutes
(1)
[133][_]
0,17 g
(1)
[134][_]
0,046 g
(1)
[135][_]
0,036 g
(1)
[136][_]
0,45 mmole
(1)
[137][_]
de 94 %
(1)
[138][_]
0,039 g
(1)
[139][_]
0,27 mmole
(1)
[140][_]
de 75 %
(1)
[141][_]
de 5 minutes
(1)
[142][_]
de 87 %
(1)
[143][_]
5 minutes
(1)
[144][_]
Gene Or Protein
(6/ 38)
[145][_]
ETRE
(32)
[146][_]
DANS
(2)
[147][_]
Perd
(1)
[148][_]
Trai
(1)
[149][_]
RR 2
(1)
[150][_]
Tric
(1)
[151][_]
Substituent
(14/ 21)
[152][_]
dithio
(5)
[153][_]
dithiophospho
(3)
[154][_]
amino
(2)
[155][_]
methylbutyldithio
(1)
[156][_]
decylbenzyldithio
(1)
[157][_]
dibenzyl
(1)
[158][_]
butylphenyl
(1)
[159][_]
dibenzyldithiophospho
(1)
[160][_]
nonyl
(1)
[161][_]
octyltrimethyl
(1)
[162][_]
hexadecyltributyl
(1)
[163][_]
methoxy
(1)
[164][_]
ethoxy
(1)
[165][_]
di-isodecyl
(1)
[166][_]
Organism
(1/ 1)
[167][_]
mule
(1)
[168][_]
Disease
(1/ 1)
[169][_]
Mania
(1)
Export to file:
Export Document and discoveries to Excel
Export Document and discoveries to PDF
Images Mosaic View
Publication
_________________________________________________________________
Number FR2512029A1
Family ID 2279595
Probable Assignee Shell Int Research
Publication Year 1983
Title
_________________________________________________________________
FR Title PROCEDE DE PREPARATION DE DITHIOPHOSPHORic acidssalts
Abstract
_________________________________________________________________
L'INVENTION CONCERNE UN PROCEDE POUR LA PREPARATION DE
DITHIOPHOSPHORic acidssalts.
ON EFFECTUE CETTE PREPARATION PAR NEUTRALISATION D'ACIDES
DITHIOSPHORIQUEacids EN UTILISANT DES COMPOSES METALLIQUES A REACTION
BASIQUE EN PRESENCE D'UN OU PLUSIEURS COMPOSES D'AMMONIUM QUATERNAIRE
COMPRENANT LE GROUPE RRRRN DANS LEQUEL R, R, R ET R PEUVENT ETRE
IDENTIQUES OU DIFFERENTS ET REPRESENTENT UN ATOME D'hydrogen OU UN
GROUPE ALCOYLE, ARyl, ALCARYLE OU ARALCOYLE SUBSTITUE OU NON, AVEC LA
CONDITION QU'AU MOINS UN D'ENTRE EUX N'EST PAS UN ATOME D'hydrogen.
UTILISATION DES PRODUITS COMME ADDITIFS DANS DES COMPOSITIONS
LUBRIFIANTES.
Description
_________________________________________________________________
-1- La presente invention concerne un procede pour la preparation de
salts
d'dithiophosphoric acids par neutralisation d'dithiophosphoric acids
en utilisant des composes metalliques a reaction basique L'invention
concerne en particulier la preparation de zinc dithiophosphates par la
neutralisation d'dithiophosphoric acids en utilisant des composes
appropries du zinc La presente invention concerne aussi un procede
pour la preparation de compositions lubrifiantes comprenant un ou
plusieurs dithiophosphoric acidssalts prepares par le procede selon
l'invention, et les compositions lubrifiantes ainsi preparees. Des
dithiophosphoric acidssalts, et en particulier des zinc
dithiophosphates, sont utilises de maniere
generale dans des compositions lubrifiantes comme anti-
oxydants et en particulier comme additifs d'extreme-
pression/anti-usure (EP/AW).
Les dithiophosphoric acidssalts sont generalement prepares en
neutralisant des dithiophosphoric acids qui a leur tour sont
habituellement prepares selon l'equation de reaction ( 1) suivante: S
4 ROH + P 255 -&#x003E; 2 (RO)2 P SH + H 2 S ( 1)
dans laquelle R est un groupe hydrocarbyl substitue ou non La reaction
ulterieure de neutralisation donnant, par exemple, des zinc
dithiophosphates peut etre representee par l'equation de reaction (
2):
S S
2 (RO)2 P SH + Zn Xq ((RO)2 P S)2 Zn + H 2 Xq ( 2) dans laquelle X est
une portion O, OH ou C 03 et q = 1 quand X est une portion bivalente
et q = 2 quand X est une
portion monovalente.
Il est bien connu dans la technique que la neutrali-
sation d'dithiophosphoric acids conformement a -2-
l'equation de reaction ( 2) s'effectue assez lentement.
Elle exige un exces important du compose de metal (par exemple d'zinc
oxide) pour que la reaction s'effectue de maniere satisfaisante, ce
qui entraine en meme temps l'inconvenient que le produit perd beaucoup
de sa mania- bilite, en particulier de sa filtrabilite Specialement,
la preparation de sels d'acides dialcoyldithiophosphoriqueacidssalts
contenant des chaines alcoyle relativement longues (par exemple des
chaines de huit atomes de carbon ou plus)
presente ce probleme.
Dans le brevet des E U A No 4 085 053, il a ete propose de reduire
l'exces de compose de metal a utiliser en conduisant la reaction en
presence d'un promoteur acid(hydrochloric acid, perchloric acid ou
nitric acid Y et en faisant reagir ensuite une proportion considerable
du promoteur aciden exces utilise avec une base faible, de preference
de l'ammoniaquammonia ou de l'urea Une plus petite
quantite de compose de metal sera alors reellement suffi-
sante, mais en meme temps le procede propose est plus complique en
raison de l'etape de reaction supplementaire qu'il comporte, et de
plus il exige un exces molaire
double a triple de base faible.
Dans le brevet des E U A No 3 471 540, il a ete propose d'effectuer la
neutralisation en presence d'un compose nitrogen aromatique (par
exemple de pyridine) comme diluant Cette proposition a l'inconvenient
que l'on doit utiliser des methodes de separation consommant une
grande quantite d'energie pour eliminer du melange de reaction la
grande quantite de compose de l'nitrogen utilisee.
On a maintenant trouve que l'on peut preparer des dithiophosphoric
acidssalts d'une maniere amelioree en conduisant la reaction de
neutralisation conformement a
l'equation ( 2), en presence d'un compose d'ammonium quater-
naire Non seulement on peut tres bien utiliser des quantites
stoechiometriques des composes metalliques -3- a reaction basique (ou
meme des quantites plus petites), mais encore la reaction est rapide
et on-peut la conduire avantageusement en utilisant de tres petites
quantites de
composes d'ammonium quaternaire, ce qui permet un trai-
tement considerablement moins complique du produit de reaction. La
presente invention concerne donc un procede pour la preparation de
dithiophosphoric acidssalts par neutralisation d'dithiophosphoric
acids en utilisant des composes metalliques a reaction basique en
presence
d'un ou plusieurs composes d'ammonium quaternaire com-
1234 E Li 2 3 4 prement le groupe RR 2 R 3 R 4 N-, oR, R, R et R
peuvent etre identiques ou differents et representent un atome
d'hydrogen ou un groupe alcoyle, aryl, alcaryle ou aralcoyle substitue
ou non, avec la condition qu'au moins
un d'entre eux n'est pas un atome d'hydrogen.
Des dithiophosphoric acids qui peuvent tres bien etre utilises comme
matiere de depart dans le procede selon l'invention peuvent etre
representes par la formule generale ( 3):
RA O S
R P SH ( 3),
RB _ P&#x003E; H
dans laquelle RA et RB, qui peuvent etre identiques ou
differents, representent chacun un groupe alcoyle, cyclo-
alcoyle, aryl, alcaryle ou aralcoyle de 2 a 20 atomes de carbon Les
exemples de tels composes comprennent l'acide
ethylpropyldithiophosphorique, l'acidmethylbutyldithio-
phosphorique, l'ethyldecyldithiophosphoric acid, l'acide
dipropyldithiophosphorique, l'aciddi-isobutyldithiophos-
phorique, l'didecyldithiophosphoric acid, l'aciddi-
isodecyldithiophosphorique, l'aciddimyristyldithiophos-
phorique, l'acide dieicosadithiophosphoriquacid, l'acide
butylphenyldithiophosphorique, l'aciddecylbenzyldithio-
phosphorique, l'propylcyclohexyldithiophosphoric acid, -4-
l'diphenyldithiophosphoric acid, l'aciddibenzyl-
dithiophosphorique, l'dicyclohexyldithiophosphoric acid,
l'dicyclodecyldithiophosphoric acid et l'acide di(p-
butylphenyl)dithiophosphoric acid On utilise de preference des
composes de formule ( 3) dans lesquels RA et RB sont identiques, parce
que de tels composes peuvent etre obtenus facilement selon l'equation
generale de reaction ( 1). Les exemples de tels composes comprennent
l'acide
didecyldithiophosphorique, l'aciddi-isodecyldithiophos-
phorique, l'dimyristyldithiophosphoric acid, l'acide
diphenyldithiophosphorique, l'aciddibenzyldithiophospho-
rique et l'dicyclohexyldithiophosphoric acid.
Un autre groupe d'dithiophosphoric acids utili-
sables comme matiere de depart peut etre represente par la formule
generale ( 4): R O (C 2 H 4 O) (C 3 H 6 O)y S
P SH ( 4)
B R O (C 2 H 40)p(C 3 H 6 O)q
dans laquelle R et R ont la signification decrite ci-
dessus et p q, x et y sont des nombres entiers compris
entre O et 10, la somme de p, q, x et y etant au moins 1.
Les exemples de composes polyalcoyles de formule ( 4) comprennent des
composes dans lesquels p = x et q = y, p, q, x et y etant chacun un
nombre entier compris entre 0 et 6, et dans lesquels RA et RB sont de
preference identiques et representent des groupes alcoyle de 8 a 20
atomes de carbon, en particulier de 9 a 15 atomes de carbon. Des
melanges de composes des formules ( 3) et/ou ( 4) dans lesquels RA et
RB peuvent avoir ou ne pas avoir la meme signification peuvent aussi
etre utilises comme matiere de depart Dans la pratique (en particulier
dans le cas de composes dans lesquels RA et RB contiennent un nombre
-5-
relativement grand d'atomes de carbon) des alcohols dispo-
nibles dans le commerce seront souvent utilises dans la preparation
d'dithiophosphoric acids conformement a l'equation generale de
reaction ( 1), de sorte qu'on utilise souvent des melanges Souvent, le
degre
d'alcoxylation (represente par p, q, x et y dans la for-
mule ( 4)) variera aussi Tous ces composes peuvent etre
utilises sans aucun probleme comme matieres de depart.
Les composes de metals utilisables dans la preparation de
dithiophosphoric acidssalts selon le procede de l'invention
comprennent des composes des groupes IIA et IIB du Tableau periodique
des elements En particulier, on peut tres bien utiliser des composes
du zinc, du cadmium, du magnesium, du calcium, du strontium et du
barium Des exemples de tels composes comprennent l'zinc oxide, l'zinc
hydroxide, le zinc carbonate, l'cadmium hydroxide, l'magnesium oxide,
l'magnesium hydroxide, l'calcium oxide, le calcium carbonate,
l'barium oxide et le barium carbonate Une prefe-
rence est accordee a l'utilisation d'zinc oxide.
Des exemples de composes d'ammonium quaternaire qui peuvent etre
utilises avantageusement dans le procede selon la presente invention
comprennent des composes contenant 1234 i) 2 3 4 le groupe R R R 3 R N
dans lequel R, R, R et R, qui peuvent etre identiques ou differents,
representent chacun
un atome d'hydrogen ou un groupe alcoyle ou aryl subs-
titue ou non, le nombre total d'atomes de carbon etant d'au moins 1 et
de pas plus de 60, comme les groupes
ethylammonium, n-butylammonium, t-butylammonium, nonyl-
ammonium, decylammonium, isodecylammonium, phenylammonium,
benzylammonium, diethylammonium, di-t-butylammonium, dinonylammonium,
diphenylammonium, tetramethylammonium,
tetrabutylammonium, tetra-t-butylammonium, octyltrimethyl-
ammonium, tetradecyltrimethylammonium, hexadecyltributyl-
ammonium et benzyltrimethylamrmonium Des composes -6- utilisables sont
les ammonium-quaternairhalides, en particulier les chlorides et
bromides et aussi les nitrates, sulfates et perchl Qrates
Unepreference est accordee a l'utilisation de chlorides et bromures de
composebromides ayant au moins quatre et de preference huit atomes de
carbon ou plus dans la molecule, comme le
tetramethylammonium chloride, le tetramethyl bromide-
ammonium, le dinonylammonium chloride, le tetrabutylammonium chloride,
le tetrabutylammonium bromide et
le octyltrimethylammonium chloride.
Des composes d'ammonium quaternaire substitue peuvent tres bien etre
utilises aussi Des substituants appropries sont des halogens et des
groupes alkoxy, aryloxy et amino Les exemples de tels composes
comprennent des composes d'alcoylammonium halogens et des composes
d'alcoylammonium et d'arylammonium contenant des groupes
methoxy et ethoxy Quand les composes d'ammonium quater-
naire contiennent des substituants amino, souvent on peut tres bien
tirer avantage du fait que ces composes sont habituellement
disponibles sous la forme des composes de di ou polyonium
correspondants, comme le 1,2-diaminoethane dihydrochloride, le
1,4-diaminobutane dihydrobromide et les triethylenetetramine et les
composes du meme genre On obtient de bons resultats quand on utilise
le 1,2-diaminoethane dihydrochloride comme
compose d'ammonium quaternaire.
Le procede selon l'invention peut etre mis en oeuvre en
utilisant les corps en reaction en quantites stoechiome-
tric On peut le mettre en oeuvre aussi en utilisant moins que la
quantite theorique de compose de metal a reaction basique Quand on
effectue la neutralisation de maniere que l'dithiophosphoric acid
transforme ne soit pourtant pas completement neutralise, la quantite
de compose de metal a reaction basique encore presente peut
etre eliminee d'une maniere simple, par exemple par centri-
fugation, ce qui ameliorera dans une grande mesure la -7-
susceptibilite de traitement du produit de reaction.
La quantite de compose d'ammonium quaternaire a utiliser n'est pas
critique; elle peut varier entre de
larges limites On peut tres bien utiliser des quantites-
variant entre 0,01 % en poids et 10 % en poids, par rapport a
l'dithiophosphoric acid utilise De preference, on utilise des
quantites de compose quaternaire comprises entre 0,1 % en poids et 5 %
en poids, par rapport a l'acide
dithiophosphorique introduit.
Les dithiophosphoric acids a utiliser comme matiere de depart peuvent
etre prepares par des methodes connues dans la technique Par exemple,
ils peuvent tres bien etre obtenus conformement a l'equation de
reaction ( 1) a partir de phosphorus pentasulfide et de
l'alcoholdesire Generalement, on utilise des alcohols ayant la formule
R OH et/ou R OH, o R et R ont la signification decrite ci-dessus, de
sorte que des composes de formule ( 3) sont formes Les alcohols ou
melanges d'alcohols contiennent d'une maniere appropriee jusqu'a 20
atomes de carbon Habituellement, on fait reagir environ 4 moles
d'alcoholpar mole de phosphorus pentasulfide pour
obtenir des rendements optimaux en acidsdithiophospho-
riques Dans la pratique, la reaction est conduite a une temperature
elevee, par exemple a des temperatures allant jusqu'a 1500 C, pendant
plusieurs heures De preference, on utilise des alcohols anhydres
L'utilisation de melanges d'alcohols conduit habituellement a la
formation d'acides
dithiophosphoriques melanges.
La reaction de l'dithiophosphoric acid avec le com-
pose de metal a reaction basique peut tres bien etre con-
duite a la temperature ambiante Des temperatures plus elevees, par
exemple des temperatures allant jusqu'a 2000 C, peuvent aussi etre
utilisees, mais, en raison de la presence
du compose d'ammonium quaternaire, elles ne sont habituel-
lement pas necessaires Normalement, le compose de metal est ajoute
dans l'dithiophosphoric acid tandis qu'on agite.
Si on le desire, la reaction peut etre conduite en pre-
sence d'un diluant, ce qui rend le melange reactionnel plus facile a
agiter Des diluants appropries sont des hydrocarbons, tels que
l'hexane, l'heptane, l'octane et les composes du meme genre La
reaction peut aussi etre conduite en presence d'une huile lubrifiante
Dans ce cas,
une preference est accordee a l'utilisation d'huiles lubri-
fiantes qui jouent le role d'huiles de base pour les
additifs usuels comprenant des meta-1s-dithiophosphates.
Plus particulierement, l'huile lubrifiante est une huile lubrifiante
minerale obtenue par extraction au solvant ou hydrotraitement Des
huiles lubrifiantes hydrocarbonees synthetiques et d'autres huiles
lubrifiantes synthetiques peuvent aussi tres bien etre utilisees
Suivant le petrole brut dont elles proviennent, les huiles
lubrifiantes
minerales peuvent etre d'une nature naphtenique, paraffi-
nique ou mixte Des huiles lubrifiantes minerales appropriees sont des
huiles lubrifiantes ayant un
indice de viscosite bas, moyen ou eleve.
Le procede selon la presente invention peut etre mis en oeuvre de
maniere discontinue ou (semiy-continue Quand le procede est mis en
oeuvre d'une maniere discontinue, une bouillie du compose de metal a
reaction basique dans
un diluant ou dans une huile lubrifiante peut etre intro-
duite dans un recipient a reaction contenant l'acide
dithiophosphorique et le compose d'ammonium quaternaire.
Quand le procede est mis en oeuvre en continu, les corps en reaction
et le compose d'ammonium quaternaire peuvent etre introduits dans le
reacteur ensemble ou separement,
tandis qu'il y a une evacuation continue de produit.
Les produits de reaction peuvent tres bien etre traites par des
methodes bien connues dans la technique Si on le desire, des methodes
supplementaires de purification -9- peuvent etre utilisees, par
exemple un traitement a la
terre pour l'adsorption de constituants insolubles.
La presente invention concerne aussi un procede pour la preparation de
compositions lubrifiantes comprenant un ou plusieurs dithiophosphoric
acidssalts prepares
par neutralisation d'dithiophosphoric acids en uti-
lisant des composes de metals a reaction basique en pre-
sence d'un ou plusieurs composes d'ammonium quaternaire
1234 R-1 23
comprenant le groupe R R R R N-, o R 1, R Re t R 1 o peuvent etre
identiques ou differents et representent un atome d'hydrogen ou un
groupe alcoyle, aryl, alcaryle ou aralcoyle substitue ou non, avec la
condition qu'au moins
l'un d'entre eux n'est pas un atome d'hydrogen La pre-
sente invention concerne particulierement un procede pour la
preparation de compositions lubrifiantes comprenant un ou plusieurs
dithiophosphoric acidssalts prepares par neutralisation
d'dithiophosphoric acids de formules generales ( 3) et/ou ( 4)l o RA,
R B pi q x et y ont la signification decrite ci-dessus, avec des
composes de metals a reaction basique, en particulier des composes du
zinc, en presence d'un ou plusieurs composes d'ammonium quaternaire
comprenant le groupe R R R R N -, o R, R
R et R 4 ont la signification decrite ci-dessus.
La presente invention concerne aussi des compositions d'huiles
lubrifiantes qui, en plus d'une quantite majeure d'huile lubrifiante,
comprennent une quantite mineure d'un ou plusieurs dithiophosphoric
acidssalts obtenus en neutralisant des dithiophosphoric acids des
formules ( 3) et/ou ( 4) o RA, RB, p, q, x et y ont la signification
decrite ci-dessus, avec des composes de metals a reaction basique, de
preference des composes du zinc, en presence d'un ou plusieurs
composes d'ammonium quaternaire comprenant 1234 E i 2 3 4 le groupe R
R R R N, o R, R, R et R ont la signi
fication decrite ci-dessus.
-10-
La composition d'huile lubrifiante comprend de prefe-
rence de 0,5 a 99,95 % en poids d'une ou plusieurs huiles lubrifiantes
minerales et/ou synthetiques et de 0,05 A 15 %
en poids d'un ou plusieurs acidsdithiophosphosalts-
riques prepares selon le procede de la presente invention. L'huile
lubrifiante a utiliser est de preference une huile VHI-160 B.
Naturellement, la composition d'huile lubrifiante peut contenir aussi
d'autres additifs, par exemple des additifs ameliorant l'indice de
viscosite, des abaisseurs de point
d'ecoulement, des agents antimousse, des agents tensio-
actifs, des anti-oxydants, des additifs antirouille, etc. La presente
invention est maintenant illustree a
l'aide des exemples suivants.
Exemple 1
Une solution de 8,2 g ( 20 mmoles) d'aciddi-isodecyl-
dithiophosphorique (dont la concentration initiale a ete determinee
par titrage au moyen de 0,1 N hydroxyde de tetrabutylammonium
danshydroxidel'isopropanol) et de 0,07 g ( 0,4 mmole) de nonylammonium
chloride dans 50 cm 3 d'ether de petrolether 60/80 est introduite dans
un recipient a reaction equipe d'un agitateur magnetique Ensuite, on
ajoute en une seule fois 0,78 g ( 9,6 mmoles) d'zinc oxide a la
solution energiquement agitee Apres 10 minutes, on deter-
mine le niveau de conversion en prelevant un echantillon
de 2 cm 3 et en determinant le pourcentage d'aciddithio-
phosphorique encore present par titrage au moyen de 0,1 N
tetrabutylammonium hydroxide Avant le debut du titrage,
tout zinc oxide residuel present est elimine par centri-
fugation On trouve que la conversion est presque quanti-
tative, calculee par rapport a la concentration initiale
d'dithiophosphoric acid utilisee.
Exemple comparatif (A) On repete l'experience decrite dans l'exemple
1, avec la difference qu'on n'ajoute pas de compose d'ammonium
-11quaternaire Apres 10 minutes, la conversion determinee par titrage
n'est pas encore de 50 %; apres 30 minutes, la conversion, calculee
par rapport a la concentration initiale de l'dithiophosphoric acid
utilise, n'est pas superieure a 67 %.
Exemple 2
On repete l'experience decrite dans l'exemple 1, avec la difference
qu'on utilise 0,11 g ( 0 _,4 mmole) de tetrabutylammonium chloride La
conversion apres 20 minutes, determinee par titrage, est presque
quantitative, calculee par rapport a la concentration initiale de
l'acide
dithiophosphorique utilise.
Exemple 3
On repete l'experience decrite dans l'exemple 1, avec la difference
qu'on utilise 0,17 g ( 0,42 mmole) de trioctylmethylammonium chloride
La conversion apres 10 minutes, determinee par titrage, est presque
quantitative, calculee par rapport a la concentration initiale de
l'acide
dithiophosphorique utilise.
Exemple 4
On repete l'experience decrite dans l'exemple 1, avec la difference
qu'on utilise 0,046 g ( 0,42 mmole) de tetramethylammonium chloride La
conversion apres 10 minutes, determinee par titrage, est presque
quantitative, calculee par rapport a la concentration initiale de
l'dithiophosphoric acid utilise.
Exemple 5
On repete l'experience decrite dans l'exemple 1, avec la difference
qu'on utilise 0,036 g ( 0,45 mmole) de ethylammonium chloride La
conversion apres 10 minutes, determinee par titrage, est de 94 %,
calculee par rapport a la concentration initiale de l'dithiophosphoric
acid utilise.
Exemple 6
On repete l'experience decrite dans l'exemple 1, avec -12- la
difference qu'on utilise 0,039 g ( 0,27 mmole) de 1,2-diaminoethane
dihydrochloride La conversion apres minutes, determinee par titrage,
est de 75 %, calculee
par rapport a la concentration initiale de l'aciddithio-
phosphorique utilise.
Exemple 7
On repete l'experience decrite dans l'exemple 3 avec un
diisodecylthiophosphoric acid ayant une qualite differente, en
utilisant une tres petite trioctylmethylammonium chloride, a savoir un
huitieme de la quantite mentionnee dans l'exemple 3 Apres pas plus de
5 minutes, on determine la conversion (par titrage) On trouve qu'elle
est de 87 %, calculee par rapport a la
concentration initiale de l'dithiophosphoric acid.
Exemple comparatif (B) On repete l'experience decrite dans l'exemple
7, avec la difference qu'on n'utilise pas de compose d'ammonium
quaternaire La conversion apres 5 minutes, determinee par titrage,
n'est pas superieure a 10 %, calculee par
rapport a la concentration initiale de l'aciddithio-
phosphorique utilise.
-13-
Claims
_________________________________________________________________
REVENDICATIONS
1 Procede pour la preparation de sels d'acides
saltsdithiophosphoriques par neutralisation d'acidsdithio-
phosphoriques en utilisant des composes metalliques a reaction
basique, caracterise en ce que la neutralisation est effectuee en
presence d'un ou plusieurs composes d'ammonium quaternaire comprenant
le groupe R R R R NO,
1 2 3 4
dans lequel R 1, R, R 3 et R peuvent etre identiques ou differents et
representent un atome d'hydrogen ou un groupe alcoyle, aryl, alcaryle
ou aralcoyle substitue ou non, avec la condition qu'au moins l'un
d'entre eux n'est
pas un atome d'hydrogen.
2 Procede selon la revendication 1, caracterise en
ce que la matiere de depart est un aciddithiophospho-
rique ayant la formule generale:
R O S
P SH
R -O
RB _ 0/
dans laquelle RA et RB peuvent etre identiques ou differents et
representent chacun un groupe alcoyle, cycloalcoyle, aryl, alcaryle ou
aralcoyle ayant de 2 a 20 atomes de carbon, en particulier un
dithiophosphoric acid dans
lequel R et R sont identiques.
3 Procede selon la revendication 1, caracterise en ce que la matiere
de depart est un dithiophosphoric acid ayant la formule generale: R O
(C 2 H 4 O) (C 3 H 6 O)ys 24 x 36 Y
P SH
R O (C 2 H 4 O)p(C 3 H 6 O)q/
dans laquelle R et R ont la signification decrite ci-
dessus et p, q x et y sont des nombres entiers compris entre 0 et 10,
la somme de p, q, x et y etant au moins I. -14-
4 Procede selon l'une des revendications precedentes,
caracterise en ce qu'on utilise des composes de metals des groupes IIA
et IIB du tableau periodique des elements, en particulier des composes
du zinc, du cadmium, du magnesium, du strontium ou du barium, et de
preference un
compose du zinc.
Procede selon l'une des revendications precedentes,
caracterise en ce qu'on utilise des halides, nitrates,
sulfates ou ammonium perchlorates quaternaire, en parti-
culier des chlorides ou ammonium bromides quaternaire.
6 Procede selon la revendication 5, caracterise en ce qu'on utilise
des composes d'ammonium quaternaire ayant au moins quatre et de
preference huit atomes de carbon ou
plus dans la molecule.
7 Procede selon la revendication 6, caracterise en ce qu'on utilise du
tetramethylammonium chloride, du
tetramethylammonium bromide, du nonyl chloride-
ammonium, du tetrabutylammonium chloride, du bromide de
tetrabutylammonium ou du octyltrimethylammonium chloride.
8 Procede selon l'une des revendications precedentes,
caracterise en ce que la ammonium quaternaire utilisee est comprise
entre 0,01 % en poids et 10 % en poids, de preference entre 0,1 % en
poids et 5 % en poids, par
rapport a l'dithiophosphoric acid utilise.
9 Procede selon l'une des revendications precedentes,
caracterise en ce que la neutralisation est effectuee en presence
d'une huile lubrifiante ou d'un
hydrocarbon
comme diluant.
Procede pour la preparation de compositions lubri-
fiantes, caracterise en ce qu'elle comprennent un ou plusieurs
dithiophosphoric acidssalts prepares par neutralisation
d'dithiophosphoric acids en utilisant des composes metalliques a
reaction basique en presence d'un ou plusieurs composes d'ammonium
quaternaire comprenant 1 e34 E 1 2 3 4 le groupe R R R R N -, dans
lequel R, R, R et R peuvent - etre identiques ou differents et
representent un atome d'hydrogen ou un groupe alcoyle, aryl, alcaryle
ou aralcoyle substitue ou non, avec la condition qu'au moins
un d'entre eux n'est pas un atome d'hydrogen.
11 Procede selon la revendication 10, caracterise en ce que les
compositions lubrifiantes comprennent un ou
plusieurs salts prepares per neutralisation d'acidsdithio-
phosphoriques de formule ( 3) ou ( 4), dans lesquelles R et R, p, q, x
et y ont la signification decrite ci-dessus, en utilisant des composes
metalliques a reaction basique, en particulier des composes du zinc,
en presence d'un ou plusieurs composes d'ammonium quaternaire
comprenant le 123 4 i D 2 3 4 groupe R R R RN-, dans lequel R, R, R et
R ont la
signification decrite ci-dessus.
12 Compositions lubrifiantes, caracterisees en ce que, en plus d'une
quantite majeure d'une huile lubrifiante, elles comprennent une
quantite mineure d'un ou plusieurs dithiophosphoric acidssalts obtenus
par neutralisation d'dithiophosphoric acids des formules ( 3) ou ( 4),
dans lesquelles R et R, pi q, x et y ont la signification decrite
cidessus, en utilisant des composes metalliques a reaction basique, de
preference des composes du zinc, en presence d'un ou plusieurs
composes d'ammonium quaternaire 1234 *D i 2 3 comprenant le groupe R R
R R N-, dans lequel R, R, R
et R 4 ont la signification decrite ci-dessus.
? ?
Display vertical position markers.<br/><br/>This option will display
the relative positions of currently selected key terms within the full
document length.<br/><br/>You can then click the markers to jump to
general locations within the document, or to specific discoveries if
you know whereabouts in the document they occur. [172][_]
Open a preview window.<br/><br/>This window will provide a preview of
any discovery (or vertical marker) when you mouse over
it.<br/><br/>The preview window is draggable so you may place it
wherever you like on the page. [173][_]
[static.png]
[close.png]
Discovery Preview
(Mouse over discovery items)
[textmine.svg] textmine Discovery
« Previous
Multiple Definitions ()
Next »
Enlarge Image (BUTTON) ChemSpider (BUTTON) PubChem (BUTTON) Close
(BUTTON) X
(BUTTON) Close
(BUTTON) X
TextMine: Publication Composition
FR2512029
(BUTTON) Print/ Download (BUTTON) Close
1. Welcome to TextMine.
The TextMine service has been carefully designed to help you
investigate, understand, assess and make discoveries within patent
publications, quickly, easily and efficiently.
This tour will quickly guide you through the main features.
Please use the "Next" button in each case to move to the next step
of the tour (or you can use [Esc] to quit early if you don't want
to finish the tour).
2. The main menu (on the left) contains features that will help you
delve into the patent and better understand the publication.
The main feature being the list of found items (seperated into
colour coded categories).
3. Click the Minesoft logo at any time to reset TextMine to it's
initial (start) state.
4. You can select which part of the document you'd like to view by
using the pull down menu here.
You can select "Full Text" to view the entire document.
5. For non-latin languages, (in most cases) full text translations
are available, you can toggle them on and off here.
You can also toggle the inline discovery translations between
English and their original language.
6. The pie chart icon will open a basic statistical breakdown of the
publication.
7. The sort icon allows you to sort the listed categories based on
the number of instances found.
Click to toggle between ascending and descending.
8. You can use the refine box to refine the discovered items in the
sections below.
Simply type what you are looking for, any items that do not match
will be temporarily hidden.
9. The publication has been analysed and we have identified items
within it that fit into these categories.
The specific items found are listed within the category headings.
Click the section header to open that section and view all the
identitfied items in that section.
If you click the checkbox all items in that section will be
highlighted in the publication (to the right).
The best thing to do is to experiment by opening the sections and
selecting and unselecting checkboxes.
10. The main output window contains the publication full text (or part
thereof if selected).
11. The Tools section contains tools to help you navigate the
"discovered" (highlighted) items of interest.
The arrows and counter let you move through the highlighted items
in order.
12. Other tools include a "Preview" option [ [preview.png] ] and the
ability to mark the relative locations of highlighted items by
using the "Marker" option [ [marker.png] ].
Try these out to best understand how they work, and to discover if
they are of use to you.
13. Items selected from the menu on the left will be highlighted in
the main publication section (here in the middle of the screen).
Click them for further information and insights (including
chemical structure diagrams where available).
14. Please experiment with TextMine - you cannot make any permanent
changes or break anything and once your session is closed (you've
log out) all your activity is destroyed.
Please contact Minesoft Customer Support if you have any questions
or queries at: [email protected]
[174]____________________
[175]____________________
[176]____________________
[177]____________________
[178]____________________
[179]____________________
[180]____________________
[181]____________________
[182]____________________
[183]____________________
[BUTTON Input] (not implemented)_____ [BUTTON Input] (not
implemented)_____
Документ
Категория
Без категории
Просмотров
1
Размер файла
41 Кб
Теги
fr2512029a1
1/--страниц
Пожаловаться на содержимое документа