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[5][_]
Molecule
(98/ 368)
[6][_]
carbon
(50)
[7][_]
hydrogen
(44)
[8][_]
-CH
(32)
[9][_]
cyclopropane
(20)
[10][_]
CF
(13)
[11][_]
chlorine
(11)
[12][_]
fluorine
(9)
[13][_]
bromine
(9)
[14][_]
DES
(8)
[15][_]
benzene
(7)
[16][_]
water
(7)
[17][_]
oxygen
(6)
[18][_]
sulfur
(6)
[19][_]
CH=CH
(5)
[20][_]
OH
(5)
[21][_]
Cl
(5)
[22][_]
ethyl acetate
(5)
[23][_]
nitrogen
(4)
[24][_]
dicyclohexyl-carbodiimide
(4)
[25][_]
propane
(4)
[26][_]
tertbutyl-carboxylate
(4)
[27][_]
methylene chloride
(4)
[28][_]
CYCLOPROPANEcarboxylic acid
(3)
[29][_]
HS-R
(3)
[30][_]
CIH
(3)
[31][_]
-CN
(3)
[32][_]
deuterochloroform
(3)
[33][_]
cyclopropane-3-carboxylate
(3)
[34][_]
chloroform
(3)
[35][_]
dinyl
(3)
[36][_]
Xylene
(3)
[37][_]
-H
(2)
[38][_]
CHF
(2)
[39][_]
2-OH
(2)
[40][_]
chloride
(2)
[41][_]
dimethylaminopyridine
(2)
[42][_]
CO
(2)
[43][_]
hydrochloric acid
(2)
[44][_]
propane-S-carboxylate
(2)
[45][_]
toluene
(2)
[46][_]
acetic acid
(2)
[47][_]
Hg
(2)
[48][_]
cyanocarboxylate
(2)
[49][_]
R-S
(1)
[50][_]
-CONH
(1)
[51][_]
SR'
(1)
[52][_]
-CI
(1)
[53][_]
OR'
(1)
[54][_]
THF
(1)
[55][_]
RSH
(1)
[56][_]
2-propyl-4,5-methylenedioxybenzene
(1)
[57][_]
butoxide
(1)
[58][_]
5-heptene
(1)
[59][_]
tropital
(1)
[60][_]
OCH=CH
(1)
[61][_]
xylate
(1)
[62][_]
cyano-3-phenoxycarboxylate
(1)
[63][_]
aminopropanol
(1)
[64][_]
methyl mercaptan
(1)
[65][_]
cyclohexane ethyl-acetate
(1)
[66][_]
cyclopropane-S-carboxylate
(1)
[67][_]
butyl-lithium
(1)
[68][_]
cyclohexaneOn
(1)
[69][_]
2,2-dimethyl-3-(carboxyethynyl)cyclopropane
(1)
[70][_]
tert-butyl xylate
(1)
[71][_]
trichloroethanol
(1)
[72][_]
pyridine
(1)
[73][_]
2,2-dimethyl 3-(2,2,2-trichloroethoxy carbonyl ethynyl)
cyclopropane-S-carboxylate
(1)
[74][_]
zinc
(1)
[75][_]
Me
(1)
[76][_]
Xyde
(1)
[77][_]
palladium
(1)
[78][_]
barium sulfate
(1)
[79][_]
cyclohexane
(1)
[80][_]
propyn
(1)
[81][_]
hydrogen ethylen
(1)
[82][_]
n-hexane
(1)
[83][_]
naphthalenesulfonate
(1)
[84][_]
sodium
(1)
[85][_]
naphthalene sodium
(1)
[86][_]
Kaolin colloidal
(1)
[87][_]
piperonyl Butoxide
(1)
[88][_]
Topanol A
(1)
[89][_]
p-nitrophenol
(1)
[90][_]
acetone
(1)
[91][_]
allt
(1)
[92][_]
R-S-O
(1)
[93][_]
-CH=CH-CH=CH
(1)
[94][_]
HI
(1)
[95][_]
6-H
(1)
[96][_]
3-HX
(1)
[97][_]
(S)t
(1)
[98][_]
3-(propyn-2-yl)carboxylate
(1)
[99][_]
CHHO
(1)
[100][_]
2,2-dimethyl-5-(2-oxo-3-tetrahydrothiophenylidenemethyl)cyclopropane
(1)
[101][_]
2,2-dimethyl-3-(2,2-dichloro-vinyl)cyclopropane
(1)
[102][_]
2,2-dimethyl-5-(2,2-dibromovinyl)cyclopropane
(1)
[103][_]
cipe
(1)
[104][_]
Substituent
(134/ 317)
[105][_]
methyl
(28)
[106][_]
2,2-dimethyl
(21)
[107][_]
benzyl
(15)
[108][_]
ethyl
(12)
[109][_]
methylene
(11)
[110][_]
cyclopropyl
(10)
[111][_]
cyano
(9)
[112][_]
ethynyl
(9)
[113][_]
?-cyano-3-phenoxy
(8)
[114][_]
cyano-3-phenoxybenzyl
(7)
[115][_]
3-phenoxy
(7)
[116][_]
phenyl
(6)
[117][_]
isopropyl
(5)
[118][_]
R,cis-2,2-dimethyl
(5)
[119][_]
chloro
(4)
[120][_]
thiazolyl
(3)
[121][_]
sulfonyl
(3)
[122][_]
vinyl
(3)
[123][_]
butyl
(3)
[124][_]
5-benzyl-3-furyl
(3)
[125][_]
5-benzyl
(3)
[126][_]
3-oxo
(3)
[127][_]
carboxyethenyl
(3)
[128][_]
(propyn-2-yl)2,5-dioxo
(3)
[129][_]
3-oxo-3-tertbutylthio
(3)
[130][_]
methylenedioxy
(2)
[131][_]
oxycarbonyl
(2)
[132][_]
benzoyl
(2)
[133][_]
dihydro
(2)
[134][_]
tetrahydro
(2)
[135][_]
thiadiazolyl
(2)
[136][_]
trifluoromethyl
(2)
[137][_]
3,4-methylenedioxy
(2)
[138][_]
fluoro
(2)
[139][_]
isobutenyl
(2)
[140][_]
propyl
(2)
[141][_]
3,4,5,6-tetrahydrophthalimidomethyl
(2)
[142][_]
furyl
(2)
[143][_]
3-oxo-3-methylthio
(2)
[144][_]
3-oxo-3-methyl-thiopropenyl
(2)
[145][_]
22-dimethyl
(2)
[146][_]
imidazolidinyl-methyl
(2)
[147][_]
tertbutyl
(2)
[148][_]
imidazolidinyl
(2)
[149][_]
3-oxo-3-tertbutylthiopropenyl
(2)
[150][_]
3-oxo-3-ethylthio
(2)
[151][_]
CARBONyl
(1)
[152][_]
thiocarbonyl
(1)
[153][_]
5-benzyl-3-furyl-methyl
(1)
[154][_]
thioamido
(1)
[155][_]
n-propyl
(1)
[156][_]
n-butyl
(1)
[157][_]
isobutyl
(1)
[158][_]
allyl
(1)
[159][_]
2-methylallyl
(1)
[160][_]
vinyloxy
(1)
[161][_]
allyloxy
(1)
[162][_]
2-methylallyloxy
(1)
[163][_]
methoxycarbonyl
(1)
[164][_]
ethoxycarbonyl
(1)
[165][_]
pentoxycarbonyl
(1)
[166][_]
methoxy
(1)
[167][_]
ethoxy
(1)
[168][_]
butoxy
(1)
[169][_]
methylthio
(1)
[170][_]
ethylthio
(1)
[171][_]
butylthio
(1)
[172][_]
ethylsulfonyl
(1)
[173][_]
butylsulfonyl
(1)
[174][_]
hexyl
(1)
[175][_]
decyl
(1)
[176][_]
tetradecyl
(1)
[177][_]
octadecyl
(1)
[178][_]
ethenyl
(1)
[179][_]
propenyl
(1)
[180][_]
butenyl
(1)
[181][_]
hexenyl
(1)
[182][_]
decenyl
(1)
[183][_]
tetradecenyl
(1)
[184][_]
octadecenyl
(1)
[185][_]
cyclobutyl
(1)
[186][_]
cyclopentyl
(1)
[187][_]
cyclohexyl
(1)
[188][_]
heptyl
(1)
[189][_]
octyl
(1)
[190][_]
pyridinyl
(1)
[191][_]
furanyl
(1)
[192][_]
thio
(1)
[193][_]
oxazolyl
(1)
[194][_]
3-propanoyl-2,5-dioxo
(1)
[195][_]
N-(2-ethyl-heptyl)
(1)
[196][_]
piperonyl
(1)
[197][_]
2-(2'-n-butoxyethoxy)
(1)
[198][_]
c-cyano-3-phenoxy
(1)
[199][_]
2-oxo
(1)
[200][_]
2,2-dichloro
(1)
[201][_]
dibromovinyl
(1)
[202][_]
3,4,5,6-tetrahydrophthalimido
(1)
[203][_]
c-cyano
(1)
[204][_]
dimethyl
(1)
[205][_]
dicyclohexyl
(1)
[206][_]
(e-E)-3-oxo-3-methylthiopropenyl
(1)
[207][_]
?-cyano-3-phenoxybenzyl
(1)
[208][_]
(1R-cis)-2,2-dimethyl
(1)
[209][_]
carboxyethynyl
(1)
[210][_]
2,2-dibromo
(1)
[211][_]
2-trichloroethoxy
(1)
[212][_]
2,2,2-trichloroethoxycarbonyl-ethenyl
(1)
[213][_]
2,2,2-trichloroethoxycarbonyl-ethynyl
(1)
[214][_]
2,2,2-trichloroethoxy
(1)
[215][_]
carbonyl-ethynyl
(1)
[216][_]
2,2-trichloroethoxycarbonyl-ethynyl
(1)
[217][_]
21,2-dimethYl-3-(2-carboxyethynyl)
(1)
[218][_]
2-carboxyethenyl
(1)
[219][_]
O-cyano
(1)
[220][_]
dioxoimidazolidinylmethyl
(1)
[221][_]
5-dioxo
(1)
[222][_]
carboxy
(1)
[223][_]
3-furyl-methyl
(1)
[224][_]
bromo
(1)
[225][_]
3-propanoyl
(1)
[226][_]
oxo
(1)
[227][_]
3-phenoxybenzyl-1e-1R,cis-2,2-dimethyl
(1)
[228][_]
3-oxo-3-isopropylthiopropenyl
(1)
[229][_]
3-oxo-3-isopropylthio
(1)
[230][_]
cyano-3-phenoxybenzyl-1e-1R,cis-2,2-dimethyl
(1)
[231][_]
3-(propyn-yl)2,5-dioxo
(1)
[232][_]
3-(propyn-2-yl)2,5-dioxoimidazolidinyl
(1)
[233][_]
3-isopropylthio
(1)
[234][_]
3-(propyn-2-yl)2,5-dioxo
(1)
[235][_]
2,5-dioxo
(1)
[236][_]
2,5-dioxoimidazolidinyl-methyl
(1)
[237][_]
5-benzyl-furyl
(1)
[238][_]
4,5,6-tetrahydrophthalimido
(1)
[239][_]
Generic
(37/ 271)
[240][_]
radical
(95)
[241][_]
alcoholS
(29)
[242][_]
hydrogens
(28)
[243][_]
acid
(25)
[244][_]
esters
(15)
[245][_]
carboxylate
(12)
[246][_]
ARyl
(7)
[247][_]
halogen
(7)
[248][_]
ethylenic
(6)
[249][_]
MERCAPTAN
(4)
[250][_]
cycloaliphatic
(4)
[251][_]
HETEROcyclic
(3)
[252][_]
alkenyloxy
(3)
[253][_]
ether
(3)
[254][_]
aryl-monocyclic
(2)
[255][_]
alkoxy
(2)
[256][_]
carbons
(2)
[257][_]
2-para-chlorophenyl-2-isopropyl-acetic acids
(2)
[258][_]
halo
(2)
[259][_]
alkyl arylsulfonate
(2)
[260][_]
triglyceride
(2)
[261][_]
alkenyl
(1)
[262][_]
aliphatic
(1)
[263][_]
hydrocarbons
(1)
[264][_]
silicates
(1)
[265][_]
2,3-dicarboximide
(1)
[266][_]
sugars
(1)
[267][_]
salts
(1)
[268][_]
chrysanthemic acids
(1)
[269][_]
cyclopropaneS
(1)
[270][_]
diimide
(1)
[271][_]
dioxide
(1)
[272][_]
petrol
(1)
[273][_]
carboxydiimide
(1)
[274][_]
sulfonate
(1)
[275][_]
cation
(1)
[276][_]
tetrahaloethyl
(1)
[277][_]
Physical
(125/ 154)
[278][_]
0,5 %
(4)
[279][_]
6,5 ppm
(3)
[280][_]
2,0 ppm
(3)
[281][_]
4,29 ppm
(3)
[282][_]
0,5 g
(3)
[283][_]
1 %
(2)
[284][_]
95 %
(2)
[285][_]
500 g/l
(2)
[286][_]
1 L
(2)
[287][_]
5 minutes
(2)
[288][_]
1,25-1,27 ppm
(2)
[289][_]
6,4 ppm
(2)
[290][_]
20 %
(2)
[291][_]
6,2 g
(2)
[292][_]
10 minutes
(2)
[293][_]
9,5 g
(2)
[294][_]
30 minutes
(2)
[295][_]
3,2 g
(2)
[296][_]
2,40 ppm
(2)
[297][_]
3,4 ppm
(2)
[298][_]
900 mg
(2)
[299][_]
1,5 ppm
(2)
[300][_]
4,05 ppm
(2)
[301][_]
10 g
(1)
[302][_]
300 g
(1)
[303][_]
de 0,005 %
(1)
[304][_]
80 %
(1)
[305][_]
3 %
(1)
[306][_]
100 g
(1)
[307][_]
2 l
(1)
[308][_]
20 cm
(1)
[309][_]
4,1 g
(1)
[310][_]
50 mg
(1)
[311][_]
2,16 g
(1)
[312][_]
de 545 mg
(1)
[313][_]
5 cm
(1)
[314][_]
1,2 g
(1)
[315][_]
2,38 ppm
(1)
[316][_]
3,2-3,5 ppm
(1)
[317][_]
6,1-6,6 ppm
(1)
[318][_]
7,0-7,6 ppm
(1)
[319][_]
3 g
(1)
[320][_]
0,6 %
(1)
[321][_]
1,25-1,28 ppm
(1)
[322][_]
1,9-2,1 ppm
(1)
[323][_]
294 ppm
(1)
[324][_]
7,0-7,2 ppm
(1)
[325][_]
7,7 ppm
(1)
[326][_]
175 cm
(1)
[327][_]
60 cm
(1)
[328][_]
8,3 g
(1)
[329][_]
3 ppm
(1)
[330][_]
35 cm
(1)
[331][_]
7,15 g
(1)
[332][_]
80 mg
(1)
[333][_]
4,5 g
(1)
[334][_]
9 g
(1)
[335][_]
120 cm
(1)
[336][_]
11,3 g
(1)
[337][_]
300 mg
(1)
[338][_]
30 cm
(1)
[339][_]
3 cm
(1)
[340][_]
6,8 g
(1)
[341][_]
12 g
(1)
[342][_]
1,25-1,35 ppm
(1)
[343][_]
4,8 ppm
(1)
[344][_]
7,6 ppm
(1)
[345][_]
de 23,4 cm
(1)
[346][_]
2,6 cm
(1)
[347][_]
6,5 g
(1)
[348][_]
5,9 g
(1)
[349][_]
4,7 g
(1)
[350][_]
500 mg
(1)
[351][_]
6,5 cm
(1)
[352][_]
21 N
(1)
[353][_]
96,0 ppm
(1)
[354][_]
6,7-6,8 ppm
(1)
[355][_]
de 0,5 mm
(1)
[356][_]
750 mg
(1)
[357][_]
4,0 ppm
(1)
[358][_]
2 ppm
(1)
[359][_]
6,2 -6,6 ppm
(1)
[360][_]
-65 g
(1)
[361][_]
1,32 ppm
(1)
[362][_]
1,97 ppm
(1)
[363][_]
5,5 ppm
(1)
[364][_]
6,1 ppm
(1)
[365][_]
1,34 ppm
(1)
[366][_]
5,52 ppm
(1)
[367][_]
5,68 ppm
(1)
[368][_]
6,3 ppm
(1)
[369][_]
7,3 ppm
(1)
[370][_]
15 %
(1)
[371][_]
10 %
(1)
[372][_]
34,5 %
(1)
[373][_]
40 %
(1)
[374][_]
6,4 %
(1)
[375][_]
3,2 %
(1)
[376][_]
70,4 %
(1)
[377][_]
0,015 g
(1)
[378][_]
0,1 g
(1)
[379][_]
3,5 g
(1)
[380][_]
95,885 g
(1)
[381][_]
45 g
(1)
[382][_]
6,4 g
(1)
[383][_]
45,4 g
(1)
[384][_]
0,25 g
(1)
[385][_]
25 g
(1)
[386][_]
40 g
(1)
[387][_]
33,75 g
(1)
[388][_]
de 1 l
(1)
[389][_]
50 %
(1)
[390][_]
0,2 cm
(1)
[391][_]
-0 N
(1)
[392][_]
15 minutes
(1)
[393][_]
de 20 cm
(1)
[394][_]
24 h
(1)
[395][_]
48 h
(1)
[396][_]
50 cm
(1)
[397][_]
0,5 cm
(1)
[398][_]
10 cm
(1)
[399][_]
0,1 g/l
(1)
[400][_]
de 1 ml
(1)
[401][_]
11 l
(1)
[402][_]
4 N
(1)
[403][_]
Gene Or Protein
(20/ 43)
[404][_]
Etre
(21)
[405][_]
DANS
(3)
[406][_]
Lic
(2)
[407][_]
Unr
(1)
[408][_]
Darl
(1)
[409][_]
Ano
(1)
[410][_]
Tyl
(1)
[411][_]
Lis 1
(1)
[412][_]
At-i
(1)
[413][_]
Riic
(1)
[414][_]
Avl
(1)
[415][_]
Obt
(1)
[416][_]
Tre
(1)
[417][_]
Oc-3
(1)
[418][_]
Cla
(1)
[419][_]
Eti
(1)
[420][_]
Eag
(1)
[421][_]
Letal
(1)
[422][_]
Est-a
(1)
[423][_]
Ylc
(1)
[424][_]
Chemical Role
(8/ 30)
[425][_]
insecticides
(12)
[426][_]
acaricides
(7)
[427][_]
nematicides
(6)
[428][_]
pesticides
(1)
[429][_]
fumigant
(1)
[430][_]
vitamins
(1)
[431][_]
anthelmintic
(1)
[432][_]
biocides
(1)
[433][_]
Organism
(11/ 16)
[434][_]
nematodes
(4)
[435][_]
plants
(2)
[436][_]
Tetranychus urticae
(2)
[437][_]
Boophilus
(1)
[438][_]
Machilus
(1)
[439][_]
synergistes
(1)
[440][_]
soja
(1)
[441][_]
Spodoptera littoralis
(1)
[442][_]
Blatella
(1)
[443][_]
Blatella germanica
(1)
[444][_]
Panagrellus silusiae
(1)
[445][_]
Disease
(2/ 7)
[446][_]
Tic
(6)
[447][_]
Coma
(1)
[448][_]
Polymer
(3/ 4)
[449][_]
Polyoxyethylene
(2)
[450][_]
Starch
(1)
[451][_]
Tween 80
(1)
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Publication
_________________________________________________________________
Number FR2514760A1
Family ID 29339598
Probable Assignee Roussel Uclaf
Publication Year 1983
Title
_________________________________________________________________
FR Title NOUVEAUX DERIVES DE L'CYCLOPROPANEcarboxylic acid COMPORTANT
UN GROUPEMENT ALCOYLTHIO CARBONyl, LEUR PREPARATION, LEUR APPLICATION
A LA LUTTE CONTRE LES PARASITES DES VEGETAUX, DES ANIMAUX ET DES
LOCAUX, ET LES COMPOSITIONS LES RENFERMANT
Abstract
_________________________________________________________________
L'INVENTION A POUR OBJET LES COMPOSES DE FORMULE(I):
(CF DESSIN DANS BOPI)
DANS LAQUELLE A REPRESENTE LE RESTE DE DIVERS alcoholS ET R REPRESENTE
NOTAMMENT UN GROUPEMENT ALCOYLE, UN GROUPEMENT ARyl OU UN GROUPEMENT
HETEROcyclic.
L'INVENTION A EGALEMENT POUR OBJET UN PROCEDE DE PREPARATION DES
COMPOSES DE FORMULE(I) CARACTERISE EN CE QUE L'ON FAIT REAGIR UN
acidDE FORMULE(II) OU L'UN DE SES DERIVES FONCTIONNELS:
(CF DESSIN DANS BOPI)
AVEC UN MERCAPTAN HS-R, OU L'UN DE SES DERIVES FONCTIONNELS.
L'INVENTION A AUSSI POUR OBJET L'APPLICATION DES COMPOSES(I) A LA
LUTTE CONTRE LES PARASITES DES VEGETAUX, DES ANIMAUX ET DES LOCAUX
AINSI QUE LES COMPOSITIONS LES RENFERMANT.
Description
_________________________________________________________________
i La presente invention concerne de nouveaux derives de l'acide
cyclopropane carboxylique comportant un groupement alcoyle
thiocarbonyl, leur preparation, leur application a la lutte contre les
parasites des vegetaux, des animaux et des
51 ocaux et les compositions les renfermant.
L'invention a pour objet sous toutes leurs formes stereo-
isomeres ou sous forme de melanges, les composes de formule (I)
R-S-gCH=CH 3 C 02 A (I) dans laquelle A represente
soit un radical alcoyle renfermant de 1 a 18 atomes de car-
bone, soit un radical benzyl eventuellement substitue sur les sommets
aromatiques par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe
constitue par les radicaux alcoyles comportant de 1 a 4 atomes de
carbon, les radicaux alcenyles comportant de 2 a 6 atomes de carbon,
les radicaux alkenyloxy comportant de 2 a 6 atomes de carbon, les
radicaux alcadienyles comportant de 4 a 8 atomes de carbon, le radical
methylenedioxy et les atomes d 'halogen, soit un groupement -CH
RC 1/ H 2 R 2
R 1
dans lequel le substituant R 1 represente un atome d'hydro-
gene ou un radical methyl et le substituant R 2 uln aryl-monocyclic ou
un groupement -CH 2-C CH et notamment un groupement
5-benzyl-3-furyl-methyl soit un groupement
dans lequel a represente un atome d'hydrogen ou un radi-
cal methyl et 113 represente un radical organique alipha-
tic comportant de 2 a 6 atomes de carbon et une ou plusieurs
insaturations carbon-carbon et notamment l'un des radicaux: -CH
2-CH=CH 2, -CH 2-CH = CH-CH 3, -C 2-CH = CH-Cil = Ct 2, ou -CH 2-CIH =
Ctt-C 1 H 2-C 13, soit un groupement R'2 dans lequel a represente un
atome d'hydrogen ou un radical methyl, R 3 conserve la meme
signification que precedemment, R'1 et R'2, identiques ou differents,
representent un atome
d'hydrogen, un atome d'halogen, un radical alcoyle ren-
fermant de 1 a 6 atomes de carbon, un radical aryl com-
portant de 6 a 10 atomes de carbon, un groupement alcoyl-
oxycarbonyl comportant de 2 a 5 atomes de carbon, ou un groupement
cyano, soit un groupement y R 4
dans lequel B represente un atome d'oxygen -
ou de sulfur ou un groupement: -
ou-CH 2 et
D 2514760
R 4 represente un atome d'hydrogen, un radi-
cal -C _ N, un radical methyl, un radical -CONH 2, un radi -
cal -C St Jll, ou unr radical, -C CII, li rf-prisente un atome d 'ha-
logene ou un radical iw 1 thyle et N repre 3 er Ite un nombre egal O,
I ou 2, et notamment le grounement 3-pliinoxy benzyl, "-cyano
3-phienoxy b) cnzyle,, O "-Cthynyl 3-ph 6 noxy benzyl, 3 benzoyl
berlzyl Q, 1-( 73ph(noxy phenyl) t 5thyle ou O (-thioamido -ph 6 noxy
heligyle, soi t un groupement o CN soi t un groupement
R 6 R
-H 2 C \",,,S/I
RR R 5 dans lequel les substituants R 6, R 7, R 8, R 9 representent un
atome d'hydrogen, un atome de chlorine, ou un radical methyl et dans
lequel S/I symbolise un cycle aromatique ou un cycle analogue dihydro
ou tetrahydro, soit un groupement o 1 t T CH 2 C CH
-' 2 -
4 2514760
soit un groupement
CH R 11 R 12
dans lequel R 10-represente un atome d'hydrogen ou un radical CN, 112
represente un radical -CH 2 ou un atome d'oxygen, Rl represente un
radical thiazolyl ou thiadiazolyl dont la liaison avec -Cli peut se
trouver a l'une quelconque des R po
positions disponibles&#x003E;R 12 etant lie a R 11 par l'atome de car-
bone compris entre l'atome de sulfur et un atome d'nitrogen, soit un
groupement
I I
o soit un groupement
F F
R 13
CH F
F F
dans lequel R 1 i represente un atome d'hydrogen ou un radical CN,
soit un groupement R/1 \ dans lequel R 13 est defini comme ci-dessus,
et le radical benzoyl est en position 4, soit un groupement
2514760
R 14 R 15 dans lequel R 14 represente un atome d'hydrogen, un radical
methyl, ethynyl ou cyano et R 15 represente un atome de fluorine de
chlorine ou de bromine et R 16 represente un atome d'hydrogen, de
fluorine, de chlorine ou de bromine, soit un groupement H
(R 17)P
dans lequel R 14 est defini comme ci-dessus, chacun des R 17
represente independamment un groupement alcoyle renfermant de 1 a 4
atomes de carbon, alkoxy renfermant de 1 a 4 atomes de carbon,
alcoylthio renfermant de 1 a 4 atomes de carbon, alcoyl sulfonyl
renfermant de 1 a 4 atomes de carbon, trifluoromethyl,
3,4-methylenedioxy, chloro, fluoro ou brorno, p represente un nombre
egal a 0, 1 ou 2 et B' represente un atome d'oxygen ou un atome de
sulfur et Il represente un radical alcoyle renfermant de 1 a 18 atomes
de carbon lineaire, ramifie, sature ou insature, eventuellement
substitue par un ou plusieurs groupements fonctionnels identiques ou
differents ou bien R represente un radical cycloaliphatic comportant
de 3 a 7 atomes de carbon, eventuellement substitue, ou bien R
represente un groupement aryl, renfermant de 6 a 14 atomes de carbon
eventuellement substitue par un ou plusieurs groupements fonctionnels
identiques ou differents, ou bien R represente un radical heterocyclic
eventuellement substitue par un ou plusieurs groupements fonctionnels
identiques ou differents, composes dans lesquels la double liaison
ethylenic en
25147 O
position 1 ' de la chaine laterale en position 3 du cycle
cyclopropanique a la geometrie Z ou E. Les composes de formule (I)
peuvent exister sous de nombreuses formes stereoisomeres: ils
possedent en effet, deux carbons asymetriques en 1 et en 3 du
cyclopropane; ils presentent egalement une isomerie E/Z au niveau de
la double liaison; ils peuvent, de plus, presenter un ou plusieurs
centres d'asymetrie dans la partie A comme dans la partie R. Lorsque
A'represente un radical alcoyle, il s'agit de preference du radical
methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl,
n-butyl, isobutyl, ou terbutyle.
Lorsque A'represente un radical benzyl substitue par un ou plusieurs
radicaux alcoyle, il s'agit de preference des
radicaux methyl ou ethyl.
Lorsque A'represente un radical benzyl substitue par un ou plusieurs
radicaux alkenyl, il s'agit de preference
de radicaux vinyl, allyl, 2-methylallyl, ou isobutenyl.
Lorsque A'represente un radical benzyl substitue par un ou plusieurs
alkenyloxy, il s'agit de preference de
radicaux vinyloxy, allyloxy, 2-methylallyloxy ou isobutenyl-
loxy. Lorsque A' represente un radical benzyl substitue par un ou
plusieurs atomes d'halogen, il s'agit de preference
d'atomes de chlorine, de bromine ou de fluorine.
Le substituant R 2 represente notamment un radical phenyl.
Les substituants R'j et R'2 representent notamment un atome de
fluorine, de bromine ou de chlorine, un radical methyl, un radical
ethyl, un radical hexyle,, lineaire ou ramifie, un radical phenyl, un
groupement methoxycarbonyl, un groupement ethoxycarbonyl, un
groupement pentoxycarbonyl,
lineaire ou ramifie.
Le substituant R represente notamment un atome de fluorine,
de chlorine ou de bromine.
Le substituant R 17 represente notamment un radical methyl, ethyl,
butyl, lineaire ou ramifie, un groupement methoxy, ethoxy, butoxy,
lineaire ou ramifie, un groupement methylthio, ethylthio, butylthio
lineaire ou ramifie, un groupement methyl
sulfonyl, ethylsulfonyl, butylsulfonyl lineaire ou ramifie.
Lorsque R represente un radical alcoyle, lineaire ou
7 2514760
ramifie, on entend par alcoyle, par exemple, un radical methyl, ethyl,
propyl, lineaire ou ramifie, butyl lineaire ou ramifie, hexyl lineaire
ou ramifie, decyl lineaire ou ramifie,
tetradecyl lineaire ou ramifie, octadecyl lineaire ou ramifie.
Lorsque R represente un radical alcoyle insature, on entend notamment
par alcoyle insature, un radical ethenyl, propenyl, butenyl lineaire
ou ramifie, hexenyl lineaire ou ramifie, decenyl lineaire ou ramifie,
tetradecenyl lineaire ou ramifie, octadecenyl lineaire ou ramifie, ou
encore des radicaux aliphatic insatures comportant deux ou plusieurs
doubles liaisons.
Lorsque R represente un radical cycloaliphatic comportant de 3 a 7
atomes de carbon, il s'agit d'un cyclopropyl, d'un
cyclobutyl, d'un cyclopentyl, d'un cyclohexyl, d'un cyclo-
heptyl.
Lorsque R represente un radical cycloaliphatic comportant de 3 a 7
atomes de carbon, substitue par un ou plusieurs groupements
fonctionnels, on entend, de preference, par groupement fonctionnel, un
atome d'halogen, un radical alcoyle comportant de 1 a 6 atomes de
carbon, un radical alcoyloxyle
comportant de 1 a 6 atomes de carbon, un groupement NO 2.
Lorsque R represente un radical alcoyle, substitue par un ou plusieurs
groupements fonctionnels, on entend de preference, par alcoyle un
radical renfermant de 1 a 8 atomes de carbon, comme, par exemple, le
radical methyl, ethyl, propyl, lineair( ou ramifie, butyl, lineaire ou
ramifie, octyl lineaire ou ramifie. Lorsque R represente un radical
alcoyle, substitue par un ou plusieurs groupements fonctionnels, on
entend de preference par groupement fonctionnel, un atome d'halogen un
groupement OH ou SH, un groupement UR' ou SR' dans lesquels R'
represente un radical alcoyle renfermant de 1 a 3 atomes de carbon R"
ul groupement NU 2 ou N dans lequel R" et -"' iden-
tic ou differertsrepresentent un atomnie d'hydrogen, ou un radical
alcoyle renfermant de 1 a 8 atomes de carbon, un groupement C N-, 503
Ho PH ou Pl ou un groupement C Malc 1,
8 2514760
502 alc 2, ou SO 3 alc 3 dans lesquels alc 11, alc 2 et alc 3 re-
presentent des radicaux alcoyle renfermant de 1 a 18 atomes
de carbon.
R peut representer egalement un radical alcoyle subs-
titue par un radical aryl comme par exemplp le radical ben-
zyle ou le radical phenet"n ',lui-m 6 me eventuellement subs-
titue par un ou plusieurs groupements 0)lI, Oalc ou aic renfer
mant de 1 a 8 atomes de carbon, par un ou plusieurs groupe-
ments CF OCF 3, SCF 3, ou par un groupement G):
3 ' 3 '
(G)
R peut representer egalement un radical alcoyle subs-
titue sur deux carbons-adjacents par un groupement (G)
-0 H
\C/ (G 1)
: substitue par un groupement -00 Lorsque R represente un radical
alcoyle substitue par un ou plusieurs groupements fonctionnels, on
peut citer comme
valeurs preferees de R les radicaux-
-(CH 2)n-C Hal 3 dans lequel N est un entier de 1 a 8 et l-al un atome
d'halogen, par exemple le radical -CH 2-C Cl S, -CH 2-CF 3, -CH 2-CH
2CC 13 ou -CH 2-CH 2-CF 3, -(CII 2)n -Cl-i Hal, dans lequel lial est
defini comme ci-dessus et n I est un nombre de O a 8, par exemple le
radical -CI 2-CIHC 12, -CH 2-CHF 2 ou -CHF 2
-(Cfi H 2)n-C Hi 2 Hal dans lequel N et-l-al sont definis comme
ci-des-
sus, par exemple le radical -CH-Ci H 2 Cl ou -C 2-CH 2 F, -C-(C Ha
13)3 dans lequel Hal est defini comme ci-dessus, par CF 3- exemple le
radical C-(CF 3)3 ou -C CF, C Cl% -Col CF
-C _ CH 3
-C-CH 3
"' H CH 3
C CN,
H 3 defini comme C Hal 3
C CN,
Hpar exemple
par exemple
CH 3
-C CN
\H /CF
-C -CH 3
C H 3 c T 3 CF ou -* -CH 3
CH 2 C 3
/ " CF 3
ouil-C F 3 H-i ou -(CH 2)j CN, dans lequel N est precedemment, dans
lequel Hal est defini comme precedemment,
C C 13
le radical -C CN, \ H -(CH 2),OR', dans lequel N est defini comme
precedemment et
R' represente un atome d'hydrogen ou un radical alcoyle line-
aire ou ramifie, comportant de 1 a 8 atomes de carbon, par exemple le
radical -CH 2-OCH 3, -CH 2-CH 2-O-CH 3, -CH 2-CH 2-O-CH 2-CH 3 ou -CH
2CH 2-OH, /m'
-(CH 2)n -N, dans lequel N et R' sont definis comme prece-
R' demment et les deux radicaux R' peuvent etre differents entre CH.
eux, par exemple le radical -CHI 2-CH 2-NN / /UM 3
-CH 2-CH 2-N
XNCH 3
Mi CH 3 ou -CH 2-CH 2-N"c
\CH 2-CH 3,
-(CH) -CH-I d n-(CH 2)n-H H 2, dans lequel N est defini comme o o
H 3 C CH 3
2514760
precedemment, par exemple le radical -CH 2-CH -CH 2 0 o O
H 3 CH 3
-(CH 2) -CH CH 2, dans lequel N est defini comme precedemment,
OH H
par exemple le radical -CH 2-CH-CH 2-OH
2)-1 2
0 H -(CH 2)n O t, dans lequel N est defini comme precedemment, par
exemple le radical -CH 2-0 ou -Cl 12-CH 2-0 a(CH 2)nmp t -, dans
lequel N est defini comme prcedemment, par exemple le radical benzyl
ou phenethylel -(CH 2)n, dans lequel N est defini comme precedemn
ment, par exemple le radical -CH 2 Lorsque R represente un radical
aryl eventuellement substitue, il s'agit de preference du radical
phenyl ou du radical phenyl substitue par un ou plusieurs groupements
OH, Oalc ou alc renfermant de 1 a 8 atomes de carbon, ou par un
groupement CF 3, OCF ou SCF 3.
Lorsque R represente un radical heterocyclic, il
s'agit de preference du radical pyridinyl, furanyl, thio-
phenyl, oxazolyl ou thiazolyl.
L'invention a notamment pour objet les composes de formule (I) pour
lesquels la double liaison a la geometrie Z; Parmi les composes
preferes de l'invention, on peut citer les composes pour lesquels la
copule cyclopropanecarboxylic acid est de structure 1 R,cis ou 1
R,trans, et tout
particulierement ceux pour lesquels la copule acidcyclopro-
pane carboxylique est de structure 1 R,cis.
L'invention a notamment pour objet les composes de formule
(I) tels que definis precedemment dans laquelle A repre-
sente un groupementd -cyano-3-phenoxybenzyl sous forme S, R ou
RS,ainsi que ceux pour lesquels A represente un groupement
11 2514760
1-( 3-propanoyl-2,5-dioxo imniidazolidinyl)methyl.
L'invention a plus specialement pour objet les composes de formule (I)
tels que definis precedemment pour lesquels R represente un radical
alcoyle lineaire ou ramifie renfermant de 1 a 18 atomes de carbon et
plus particulierement ceux pour lesquels R represente un radical
methyl, ethyl, isopropyl,
ou terbutyle.
L'invention a tout particulierement pour objet les composes
de formule I decrits dans les exemples de la partie experimen-
tale.
L'invention a egalement pour objet un procede de preparation des
composes de formule (I),caracterise en ce que l'on fait reagir un
acidde formule (II):
H 3 C CH
HO CH =CH,C 02 A (II)
formule dans laquelle A conserve'les significations precitees au sein
d'un solvant organique, en presence de dicyclohexyl-carbodiimide, avec
un mercaptan de formule (III)
HS-R (III)
formule dans laquelle R conserve les significations precitees.
Le solvant organique au sein duquel, on fait reagir le compose de
formule (II) avec le mercaptan de formule (III) est choisi notamment
dans le groupe constitue par le
chloride
de methylene, le benzene, le THF.
Il va de soi que si les produits RSH mis en oeuvre possedent des
fonctions autres que la fonction SH susceptibles de reagir lors de la
reaction avec l'acidII, il sera necessaire de bloquer les fonctions
lors de la condensation La reaction de l'acid(II) avec le mercaptan
(III) en
presen Ge de dicyclohexyl-carbodiimide est effectuee, de prefe-
rence, en presence de dimethylaminopyridine.
Les composes de formule (I') presentent d'interessan-
tes proprietes qui permettent leur utilisation dans la lutte contre
les parasites, il peut s'agir par exemple de la lutte contre les
parasites des vegetaux, les parasites des locaux et les parasites des
animaux a sang chaud C'est ainsi que l'on peut utiliser les produits
de l'invention pour lutter contre les insectes, les nematodes et les
acariens parasites
des vegetaux et des animaux.
L'invention a donc pour objet l'application des composes de formule
(I) a la lut Le contre lez parasites des vegetaux, les parasites des
locaux et les parasites des
animaux a sang chaud.
Les produits de formnnule (I) peuvent donc etre utili-
ses notamment pour lutter contre les insectes dans le domaine
agricole, pour lutter par exemple contre les pucerons, les larves de
lepidopteres et les coleopteres Ils sont utilises a des doses
comprises entre 10 g et 300 g de matiere active
a l'hectare.
Les produits de formule (I) peuvent egalement etre utilises pour
lutter contre les insectes dans les locaux, pour lutter notamment
contre les mouches, les moustiques et
les blattes.
Les produits de formule ( 1) sont de plus photosta-
bles et ne sont pas toxiques pour les mammiferes.
L'ensemble de ces proprietes fait des produits de formule (I') des
produits qui correspondent parfaitement aux exigences de l'industrie
agrochimique moderne: ils permettent de proteger les recoltes tout en
preservant
1 'environnement.
Les produits de formule (I) peuvent aussi etre utili-
ses pour lutter contre les acariens et les nematodes parasi-
tes des vegetaux.
Les composes de formule (I) peuvent encore etre ut-i-
lises pour lutter contre les acariens parasites des ani:maux, pour
lutter par exemple contre les tic et notamment les tic de l'espece
Boophilus, ceux de l'espece Iiyalomnia,
ceux de l'espece Amblyomnia et ceux de l'espece Rhipicepha-
lus, ou pour lutter contre toutes sortes de gales et notam ment la
gale sarcoptique, la-gale psoroptique et la gale chorioptique.
L'invention a donc egalement pour objet les compositions destinees a
la lutte contre les parasites des vegetaux, les parasites des locaux
et les parasites desanimaux a sang chaud, caracterisees en ce qu'elles
renferment comme principe actif au moins un des produits de formule
(I) tel que defini precedemment. L'invention a notamment pour objet
les compositions insecticides renfermant comme principe actif au moins
l'un des
produits de formule (I) tel que defini precedemment.
Parmi les compositions notamment insecticides preferees de
l'invention, on peut citer tout specialement les compositions
renfermant un des composes decrits dans les differents
exemples de la partie experimentale.
L'invention a plus specialement pour objet les compositions
insecticides renfermant comme principe actif au moins l'un des
produits de formule I qui sont decrits dans les exemples
de la partie experimentale.
Les compositions selon l'invention sont preparees selon les procedes
usuels de l'industrie agrochimique ou de l'industrie veterinaire ou de
l'industrie des produits destines
a la nutrition animale.
Dans ces compositions destinees a l'usage agricole et
a l'usage dans les locaux, la ou les matieres actives peu-
vent etre additionnees eventuellement d'un ou plusieurs
autres agents pesticides Ces compositions peuvent se pre-
senter sous forme de poudres, granules, suspensions, emul-
sions, solutions, solutions pour aerosols, bandes combus-
tibles, appats ou autres preparations employes classiquement
pour l'utilisation de ce genre de composes.
Outre le principe actif, ces compositions contiennent, en general, un
vehicule et/ou un agent tensio-actif, non
ionique, assurant, en outre, une dispersion uniforme des subs-
tances constitutives du melange Le vehicule -utilise peut etre un
liquide, tel que l'water, l'alcohol, les hydrocarbons ou autres
solvants organiques, une huile minerale, animale ou vegetale, une
poudre telle que le talc, les argiles, les
silicates, le kieselguhr ou un solide combustible.
Les compositions insecticides selon l'invention con-
tiennent de preference de 0,005 % A 106 en poids de matiere active.
Selon un mode operatoire avantageux, pour un usage dans les locaux,
les compositions selon l'invention sont utilisees sous forme de
compositions fumigantes - Les compositions selon l'invention peuvent
alors etre avantageusement constituees, pour la partie non active,
d'un serpentin insecticide (ou coil) combustible, ou encore d'un
substrat fibreux incombustible Dans ce-dernier cas, le fumigant obtenu
apres incorporation de la matiere active est place sur un appareil
chauffant tel qu'un electromosquito destroyer. Dans le cas o l'on
utilise un serpentin insecticide, le
support inerte peut etre, par exemple, compose de marc de py-
rethre, poudre de Tabu (ou poudre de feuilles Machilus Thum-
bergii), poudre de tige de pyrethre, poudre de feuille de cedre,
poudre de bois (telle que de la sciure de pin) starch et poudre
de coque de noix de coco.
La dose de matiere active peut alors etre, par exemple, de
0,03 A 1 % en poids.
Dans le cas o l'on utilise un support fibreux incom-
bustible, la dose de matiere active peut alors etre, par
exemple, de 0,03 A 95 % en poids.
Les compositions selon l'invention pour un usage dans les locaux
peuvent aussi etre obtenues en preparant une huile pulverisable a base
de principe actif, cette huile imbibant
la meche d'une lampe et etant alors soumise a la combustion.
La concentration du principe actif incorpore a l'huile
est, de preference, de 0,03 A 95 % en poids.
Les compositions insecticides selon l'invention, comme
les compositions acaricides et nematicides peuvent etre addi-
tionnees eventuellement d'un ou plusieurs autres agents pes-
ticides Les compositions acaricides et nematicides peuvent
se presenter notamment sous forme de poudre, granules, sus-
pensions, emulsions, solutions.
Pour l'usage acaricide, on utilise de preference des poudres
mouillables, pour pulverisation foliairecontenant
de 1 a 80 % O ou des liquides pour pulverisation foliaire con-
tenant de 1 a 500 g/l de principe actif On peut egalement employer des
poudres pour poudrage foliaires contenant
de 0,05 A 3 % 6 de matiere active.
Pour l'usage nematicide, on utilise de preference des liquides pour
traitement des sols contenant de 300 a 500 g/l de principe actif.
Les composes acaricides et nematicides selon l'inven-
tion sont utilises, de preference a des doses comprises
entre 1 et 100 g de matiere active a l'hectare.
Pour exalter l'activite biologique des produits de
l'invention on peut les additionner a des synergistes clas-
siques utilises en pareil cas tel que le 1-( 2,5,8-trioxadode-
cyl) 2-propyl-4,5-methylenedioxybenzene (ou butoxyde de pi-
perohylebutoxide ou la N-(2-ethyl-heptyl) bicyclo/2,2-1/5-heptene-
2,3-dicarboximide, ou le piperonyl-bis-2-(2'-n-butoxyethoxy)
ethylacetal (ou tropital).
Lorsqu'il s'agit de lutter contre les acariens para-
sites des animaux, on incorpore tres souvent les produits de
l'invention dans des compositions alimentaires en association avec un
melange nutritif adapte a l'alimentation animale Le melange nutritiel
peut varier selon l'espece animale, il peut renfermer des cereales,
des sugars et des grains, des tourteaux de soja, d'arachide et de
tournesol, des farines d'origine
animale, par exemple des farines de poissons, des acidsami-
nes de synthese, des salts mineraux, des vitamins et des anti-
oxydants.
* L'invention a donc ainsi pour objet les compositions des-
tinees a l'alimentation animale renfermant comme principe actif au
moins l'un des produits de formule (I) tel que
defini precedemment.
Les composes de formule (I) presentent une excel-
lente tolerance generale, et l'invention a donc egalement pour objet
les produits de formule (I), a titre de medicaments, pour lutter
notamment contre les affections creees par les
tic et les gales.
Les medicaments de l'invention peuvent etre utilises
tant en medecine humaine qu'en medecine veterinaire.
Les medicanents de l'invention sont notamment utili-
ses en medecine humaine pour lutter contre les poux a -titre preventif
ou curatif et pour lutter contre la gale Ils peuvent
egalement etre utilises comme anthelmintic.
Les medicaments de l'invention peuvent etre adminis-
tres par voie externe, par vaporisation, par shampoo'-v,,par
bain ou badigeonnage.
Les medicaments de l'invention a usage veterinaire peuvent etre
egalement administres par badigeonnage de l'epine dorsale selon la
methode dite methode "pour-on" Ils peuvent etre egalement administres
par voie digestive'ou parenterale. L'invention a donc pour objet a
titre de medicaments
les composes de formule (I) tels que definis precedemment.
L'invention a egalement pour objet les compositions pharmaceutiques
renfermant comme principe actif, l'un au moins
des medicaments tels que definis precedemment.
On peut indiquer egalement que les produits de l'invention peuvent
etre utilises comme biocides ou comme regulateurs
de croissance.
L'invention comprend les associations douees d'activite insecticide,
acaricide ou nematicide, caracterisees en ce qu' elles contiennent
comme matiere active, d'une part un au moins des composes de formule
generale (I) tels que definis ci-dessus et d'autre part, un au moins
des esters pyrethrinoides choisis dans le groupe constitue par les
esters
d'allethrolones, d'alcohol3,4,5,6-tetrahydrophthalimidomethyl-
lic, d'alcohol5-benzyl-3-furyl methylique, d'alcohol3-pheno-
xy benzylique et d'alcohols c-cyano-3-phenoxy benzyliques des
chrysanthemic acids, par les esters d'alcohol-5-benzyl 5
furyl methylique des acids2,2-dimethyl 3-( 2-oxo 3-tetrahy-
drothiophenylidene methyl) cyclopropane-1-carboxyliques, par les
esters d'alcohol3-phenoxy benzylique et d'alcohols a-cyano
3-phenoxy benzyliques des acids2,2-dimethyl 3-( 2,2-dichloro-
vinyl) cyclopropane-1-carboxyliques, par les esters d'alcohols
?-cyano-3-phenoxy benzyliques d'acids2,2-dimethyl 3-( 2,2-
dibromovinyl) cyclopropane -1-carboxyliques, parles esters
d'alcohol3phenoxy benzylique des
2-para-chlorophenyl-2-isopropyl-acetic acids, par les esters
d'allethrolones, d'
alcohol
3,4,5,6-tetrahydrophthalimido methylique, d'alcohol5-benzyl 5-
furyl methylique, d'alcohol3-phenoxy benzylique et d'alcohols
?-cyano-3-phenoxy benzyliques des acids2,2-dimethyl 3-( 1,2,:,
17 and J IVF UV
2,2-tetrahalofthyl) cycloppopane -I-carhoxyliques, darl, i::;qule
"halo" represente un atome de fluorine, de chlorine ou de bromine,
etant entendu que les composes (I') peuvent exister sous toutes leurs
formes stereoisomeres possibles&#x003E;de meme que les copules acidset
alcohols des esters pyrethrinoides ci-dessus. Les associations selon
l'invention presentent notamment l'interet soit de permettre de
combattre, par la polyvalence de leur action, une gamme de parasites,
plus etendue, soit
de manifester, dans certains cas, un effet de synergie.
Les acids(II) utilises au depart du procede de preparation des
composes de l'invention, de formule:
H 3 C CH
HO OCH=CH CO 2 A (I)
- peuvent etre prepares selon le schema suivant: Hal C 02 t Bu 02 t Bu
t Hal t ETU Ht
/C O HC CH)
C 02 C Hz CC 23 -e C 02 A
C 02 H
ou encore selon le schema suivant: CC 1 L 7 x n lcoyle CO 2 alcoyle o
y-
2 H 2 A
0 \ * S\r\ Les exemples suivants illustrent toutefois la limiter.
l'invention sans o 19 - EXEMPLE I: 1 R cis 2,2-dimethyl 3 _ Z)
3-oxo-3-methylthio
prop 1 ny 7 cycloropane carbox-yiate de S o -cano-
3 _thenoxxbenzyle et 1 R cis 2 2-dimethi 3 E)
3-oxo-3-methx 1thioropn 2 l cclro_ ane carbo- xylate de xylate
c-cyano-3-heenoxy benzyl. Dans 20 cm 3 de chloride de
methylene on introduit 4,1 g de 1 R cis 2,2-dimethyl 3/( Z)
carboxyethenyl/ cyclopropaneSarboxylate de
S(a)-cyano-3-phenoxycarboxylate benzyl, 50 mg de dimethyl
aminopropanol, ajoute a O C 2,16 g de dicyclohexyl carbo-
diimide, agite pendant 5 minutes, introduit en une seule fois une
solution de 545 mg de methyl mercaptan dans 5 cm 3 de benzene, agite
pendant 5 minutes a O O C, puis pendant 16 heures a 20 C, elimine par
filtration l'insoluble forme, lave le filtrat par une solution aqueuse
N d'hydrochloric acid, a l'water, concentre le filtrat a sec par
distillation sous pression reduite, chromatographie le residu sur gel
de silice en eluant par Ie melange cyclohexane ethyl-acetate ( 9/1) et
obtient 1,2 g de 1 R cis 2,2-dimethyl
3/(AZ)3-oxo-3-methyl-thiopropenyl/ cyclopropane-S-carboxylate
?-cyano-3-phenoxy
benzyl F = 87 C, a 7 D = + 510 (c = 1 % benzene).
Spectre de RMN (deuteroch Ioroforme): pics a 1,25-1,27 ppm attribues
aux hydrogens des methyles gemines pics a 1,93-2,07 ppmn attribues a
l'hydrogen en position 1
du cyclopropyl.
pic a 2,38 ppm attribue aux hydrogens du methyl de S-CH 3.
pics a 3,2-3,5 ppm attribues a l'hydrogen en position 3 du cyclopropyl
pics a 6,1-6,6 ppm attribues aux hydrogens ethylenic pic a 6,4 ppm
attribue a l'hydrogen porte par le
carbon
en u du groupement CN.
pics a 7,0-7,6 ppm attribues aux hydrogens des noyaux aromatiques. En
continuant la chromatographie, on obtient 1-,3 g de
zn 1 R cis 2,2-dimethyl 3/(e-E)-3-oxo-3-methylthiopropenyl cyclo-
propane-S-carboxylate ?-cyano-3-phenoxybenzyl, D = + 67,'
( c = 0,6 % benzene).
Spectre de RMN (deutterochloroforme) pics a 1,25-1,28 ppm attribue-5
aux hydrogens des methyles
gemines.
- pics a 1,9-2,1 ppm attribues aux hydrogens en position i et 3
du cyclopropyl.
pic a 294 ppm attribue aux hydrogens du methyl SCH 3.
pics a 6,2-6,5-7,0-7,2 ppm attribues aux hydrogens
ethyl
niques. pic' a 6,5 ppm attribue a l'hydrogen porte pour le
carbon
en a du groupement -CN.
pics 7,0 a 7,7 ppm attribues nux hydrogens des noyaux aro-
matiques -
In Le 1 R cis 2,2-dimethyl 3/(t Z) carboxyethenyl/ cyclopro-
pane carboxylate de carboxylate (a) cyano-3-phenoxybenzyl utilise au
depart de l'exemple 1 peut etre prepare comme suit
Stade A: (1R-cis)-2,2-dimethyl 3/carboxyethynyl/ cclo-
propane tertbutyl-carboxylate:
On introduit 26 9 de ( 1 R cis) 2,2-dimethyl 3-( 2,2-dibromo-
vinyl) cyclopropane tertbutyl-carboxylate dans 175 cm 3 de tetra-
hydrofurane anhydre On a Joute ensuite a -65 C 60 cm 3 d'une solution
de butyl-lithium a 20 % dans le cyclohexaneOn agite 1 heure a -601 C
puis fait barboter un courant de dioxyde de carboodioxide pendant 1
heure et demie, verse le melange reactionnel dans
l'water glacee additionnee de soude N On lave a l'ether.
La phase aqueuse alcaline est acidifiee a p H 4 et extraite a
l'etherOn seche les phases organiques,amene a sec sous pression
reduite On obtient ainsi un produit que l'on recristallise D 5 dans
l'petrolether (Eb 6080 C) On obtient alors 8,3 g
du produit recherche fondant a 144 C-.
RHMN CDCI 3 ppm 1,22 et 1,37: protons des methyles en 2 du
cyclopropane 1, 78: proton en 1 et 3 du cyclopropane 1,47: proto rnsdu
terbutyle 8,25: proton du groupement OH Stade B: 1 R cis 22-dimethyl 3
( 2 2 2-trichloroethoxy carbo-_
nyl thny cloane arboxylate de tert-butryle.
Dans 35 cm 3 de methylene chloride, on introduit 7,15 g
de 1 R cis 2,2-dimethyl-3-(carboxyethynyl)cyclopropane carbo-
tert-butyl xylate, 80 mg de dimethyl-aminopyridine, ajoute d'un seul
coup 6,2 g de dicyblohexyl carboxydiimide,
agite pendant 10 minutes a 20 C, introduit 4,5 g de 2,2,2-
trichloroethanol, agite pendant 1 heure a 20 C, elimine par 21 -
filtration, l'insoluble forme, lave le filtrat par une solu-
tion aqueuse N d'hydrochloric acid, concentre le filtrat a sec par
distillation sous pression reduite, chromatographie le residu sur gel
de silice en eluant avec un melange de benzene et d'ethyl acetate (
97/3) et obtient 9 g de 1 R cis
2,2-dimethyl 3 ( 2,2,2-trichloroethoxycarbonyl-ethenyl)cyclo-
propane tert-butyl-carboxylate F = 71 C. Stade C: acid1 R cis 22dimeth
1 3 2,2 _-trichloroethox X
carbonvl ethyvyl) ccloro ane carbocliguge.
Dans 120 cm 3 de toluene on introduit 11,3 g de 1 R cis
2,2-d Lmethyl 3 ( 2,2,2-trichloroethoxycarbonyl-ethynyl) cyclo-
propane tert-butyl-carboxylate, 300 mg d'acidpara-toluene
sulfonique, porte le melange reactionnel au reflux, l'y main-
tient pendant 1 heure, refroidit a 20 C, lave le melange reactionnel a
l'water, le concentre a sec par distillation sous pression reduite et
obtient 9,5 g d'acid1 R cis 2,2-dimethyl
3 ( 2,2,2-trichloroethoxy carborlyl ethynyl) cyclopropane carbo-
xylique brut utilise tel quel pour le stade suivant: Stade D: 1 R cis
2 2din thyl 3 ( 2,2,2-tri chloroethox carbonzl ethynl_) c arboxylate
de) acy ano 3-phenoo benzyl. Dans 30 cm 3 de methylene chloride on
introduit 9,5 g d'acid1 R cis 2,2-dimethyl 3 ( 2,2,2,-trichlloroethoxy
carbonyl-ethynyl) cyclopropane carboxyli que, 3 cm 3 de pyridine,
ajoute d'un seul coup, 6,2 g de dicyclohexyl-carbodiimide, agite
pendant 30 minutes a 20 C, ajoute 6,8 g d'alcohol(S) ?-cyano-3-phenoxy
benzylique, agite pendant 1 heure et 30 minutes a temperat;ure
ambiante, elimine par filtration l'insoluble forme, lave le filtrat
par une solution aqueuse N d'acidchlorhydriqu O a l'water, concentre a
sec par distillation sous pression reduite chromatographie le residu
sur gel de silice en eluant par un melange de benzene et d'ethyl
acetate ( 97/3) et obtient 12 g de 1 R cis 2,2-dimethyl
3-(2,2,2-trichloroethoxy carbonyl ethynyl) cyclopropane-S-carboxylate
(a) cyano-3-phenoxybenzyl F = 101 C (peu net). Spectre de RMN
(deuterochloroform) pics a 1,25-1,35 ppm attribues aux hydrogens des
methyles gemines. pic a 2,0 ppm attribue aux hydrogens en position 1
et 3 du
cyclopropyl
-22 -25 14749
-pic a 4,8 ppm, af-tribue aux hydrogen du methylene eaia 4 e -pic a
6,5 ppm attribue a l'hydrogen porte par le re L-bo-ne
en OE du groupement -CN -
-pics de 6,5 ' A '7,6 ppm attribues aux hydrogens 4 es noyaux
aromatiques. Stade E t i R cis carboxvlate de S (x-cyano-:jzhnroxx
Dans un melange de 23,4 cm 3 d'acidacttqiue zet Ue 2,6 cm 3 d'water,
on introdit 6,5 g de IR cis 2,2 dimi U 2 Tyl 3 '( 2,,
2,2-trichloroethoxycarbonyl-ethynyl) cyclopropmne coarboxy-la-
te de S (at) cyano-3-phenoxybenzyl, ajoute dl-lm seq 1 e-,up sous
agitation, 5,9 g de zinc en poudre, agite 'nat une heure a 200 C,
elimine par filtration lis 1 bersdel
lave le precipite au methylene chloride, separe, par.
decantation, la phase chloro-methylinique, extrait la -p a&e
aqueuse au methylene chloride, reunit les pbases -chloro-
methyleniques, concentre a sec par distt llatiun -sou i e'sn reduite
et obtient 4,7 g de IR cia 2,2-dimethyl-1 3 ( 2 cazboxy ethynyl)
cycloprapane carboxylate de carboxylate ca-cyane 3-Phenoxy'
berizyle brut utilise, tel quel pour le stade eniant.
Stade F: Rcs 22-dimethyl 2-thrbox Vicyclo-
=clile _arboxyat de S -cvano-3-Dheno Z -e Me
Dans un appareil a hydrogener on introduit 5:= 3 (d'"ac&-
ethyl, 500 mg d'hydroi Xyde de palladium a 110 '% sur barium sulfate,
purge l'appareil a l'nitrogen, a _ 1 hyiand og-ane et hydrogen le
catalyseur, ajoute une soluti def 4,7 i g de
IR cia 21,2-dimethYl-3-(2-carboxyethynyl) cycl oprmpane 'ai Tbtoxy 3-
late de S ca-cyano-3-phenoxybenzyl dans 45 cni' d'ethyl et 6,5 cm 3 de
qulinoleine,-pu Lrge a 1 l"nitrogen, a
l'hydrogen, puis procede a l'hydrogenation, sous:agit at-i on-.
lorsque l'absorption d'hydrogen a cessee on puar-ga '1 ao
elimine le catalyseur par filtration, lave le flt 1 ret -organi-
que par une solution aqueuse N d'ac Lde chlorhy',d:riic, 'a l'erau
concentre a sec par distillation sou S pressinn r 6 edui-te,,
chromnatographlie le residu sur gel de silice en eluant par -un
melange de cycl Dhexane, d'ethyl acetate et-d'acidaceti que ( 49,5
49,5 1) puis par chromatographie sous pressi'on,, sur -4
23 2514760
gel de silice en eluant avec un melange de cyclohexane, d'ethyl
acetate et d'acetic acid ( 69,3 - 29,7 1) cristallise dans l'acetic
acid et obtient 3,2 g de solvant
acetique du 1 R cis 2,2-dimethyl 3/0 Z)2-carboxyethenyl/ cyclo-
propane-S-carboxylate O-cyano 3-phenocy benzyl F 90 C
(peu net) /E/D = + 41 (c = 0,5 % benzene).
Analyse: C 23 H 21 N 05 CH 3 Co 2 H-( 451,46) CZ Hg N v,c Calcules
66,51 5,58 3,10 Trouves 66,8 5,6 3,1 Spectre de RMN (deuterochloroform
Il pics a 1,25-1,27 ppm attribues aux hydrogens des methyles gemines.
pics a 5,96,0 ppm attribues a l'hydrogen ethylenic en a de -C -OH,
pics a 6,5-6,6 et 6,7-6,8 ppm attribues a l'autre hydro-
gene ethylenic.
pic a 6,4 ppm attribue a'l'hydrogen porte par le
carbon
en,x du groupement -CN.
Le produit desolvate s'obtient par chauffage a 80 C
sous un vide de 0,5 mm de Hg -
Analyse: C H N O O ( 391,41)
2321 5
C co imi dazoiidi avl me thle En operant de f Iaconi analogie, a celle
de l'eempl 5 aui depart de I g de 111 cis 2,2-dimethYl 3/(AZ)
carboxyethenyl/ cyclipropane carboxylate de carboxylate
(propyn-2-yl)2,5-dioxo imidazoliidinyl methyl, apres roagapi sur
silice en elulart avse -un melangez de n-eaeet'da 4 t IL d'ethyl, (
7/3), on obt Leent 750 mg de IR cis 2,2-dim EE 5th Yl 3/(IAZ)3-oxu) 32
- 3-iso:pru-)pylt Uhio prope-nyl/ cyclopropane-3-carboxylate (propyn-
2-yl)2 ',5-dio Xo 'L Midazolidi nyl methyl (Lx) + 280
(c = O,4-% chloroform).
Spec tre de RM 1 (etrcirf'n) -pics a 1,26 1,23 ppimt attribues aux
hydrogens-des methyles gemines -pics a 1,3 1; 4 p-prn a;iusaux
hydrogens des methyles
de l'isopropyl.
-pics a 1,8 2,0 ppm attribues a l'hydrogen'en position I du
cyclopropyl pics a 2,31 2,36 2,40 ppm attribues a l'hydrogen du
_CH de l'ethynyl.
pics a 3,1 3,4 ppm attribues a l'hydrogen en position 3
du cyclopropyl.
Pic a 3,7 ppri attribue a l'hydrogen de -CH-K de l'isopropyl.
pic a 4,0 ppm attribue aux hydrogens du methylene en
positionh 4 du cycle imi Ldazolidinyle.
pics a 4,25 4,29 ppm attribues a l'hydrige-ne du me-thyle-ne
en position a de l'ethynyl.
pic a 5,5 ppmn attribue aux hydrogens du methylene en a du-O- pics a 6
6, 2 ppm attribues a l'hydrogen ethylen 1 ique en a de pics a 6,2 -6,6
ppm attribueG a l'autre hydrogen ethyleni-_
que.
EXEMPLE 3 i R cis_ oc-3 bu Lt penyliy 1 propane carbo &#x003E;cla te
de 3-( 2 qpryn-2 ay ?_ 2 j-dioxoimidazolidinylmethyl eti 2 c 2
I_-x uvti -pr)pnyl c clo-
an Ei:, carboxyrla-tede 3 Erop y 4 5-dioxo
imidazolidinyl-methyl.
En operant de facon analog Je a celle de l'exemple 5 au depart de
1,-65 g de IR Gis 2,2-dimethyl 3/(,CZ) carboxy ethenyll
cyclopropane carboxcylate de 3 (propyn-2-yl)2,5-dioxo imildazo-
lidirnyl methyl, apres chromatographie sur silice en eluant avcu 3 eag
5 enhxn t 'Dtt 'tye(/)p 4 avec un melange de n-hexane et d'ethyl
acetate ( 7/3) on 4 i obtient 900 mg de IR cis 2,2-dimpt Fhyl 3/(b Z)
3-oxo-3biutylthio propenyll cyclopropane-3-carboxylate
(pro-pyin-2-yl-) 2,5dioxo
imidazolidinyl-methyl (a)&#x003E;D = + 46,50 (c 0,5 % chloroform).
p Rec ut de RMN (duterchloroform C?) 3- pics a 1,27 1,32 ppm
attribues, aux hydrogens des methyles geminees.
pic a 1,5 ppm attribue aux hydrogens du tertbutyl.
pics a 1,83 1,97 ppm attribues a l'hydrogen ea position 1 du
cyclopropyl. pics a 2,32 2,35 2,40 ppm attribues a l'hydrogen de
= CH de l'ethynyl.
pics a 3,12 3,4 ppm attribues a l'hydrogen en position
3 du cyclopropyl.
pic a 4,05 ppm attribue aux hydrogens du methylene en
position 4 du noyau imidazolidinyl.
-pics a 4,25 4,29 ppm attribues aux hydrogens du methylene
en a de l'ethyulyle.
pic a 5,5 ppm attribue aux hydrogens du methylene en a de
-_-o-.
p-cs a 5,9 6,1 ppm attribues a l'hydrogen ethylenic en x de S pics a
-, 1 6,5 ppm attribues a l'autre hydrogen ethyleniqu En poursuivant la
chromatographie on obtient 900 mg de 1 R cis 2,2-dimethyl 3/(OE)
3-oxo-3-tertbutylthiopropenyl/
cyclopropane-3-carboxylate (propyn-2-yl)2,5-dioxo imidazoli-
dinyl methyl (c)D = -74,5 (C = 0,5 % chloroform).
Spectre de RMN (deuterochloroform) pics a 1,22 1,34 ppm attribues aux
hydrogens des methyles
gemines.
pic a 1,5 ppm attribue aux hydrogens du tertbutyl.
pics de 1,67 A 2,0 ppm attribues aux hydrogens en position
1 et 3 du cyclopropyl.
pics a 2,32 2,37 2,41 ppnm attribues a l'hydrogen du
= CH de l'ethynyl.
pic a 4,05 ppm attribue aux hydrogens du methylene en
position 4 du noyau imidazolidinyl.
pics a 4,25 4,29 ppm attribues aux hydrogens du methylene
en position a de l'ethynyl.
pics a 5,36 5,52 ppm et 5,53 5,68 ppm attribues aux
hydrogens du methylene en O du 0-.
pics a 6,0 6,3 ppm attribues a 'hydrogen en de S
pics a 6,8 7,3 ppm attribues a l'autre hydrogen et{yle-
nique.
EXEMPLE 9: Poudre moillable selon l'invention.
On melange:
_ 4 2514760
Compose de l'exemple 1 (isomnre Z): 15 % Ekapersol S * 10 % Brecolane
N V A ** 0,5 % Zeosil 359 *** 34,5 % Vercoryl S **** 40 % * Produit de
condensation du naphthalenesulfonate
de sodium.
** Alcoyl naphthalene sodiumsulfonate.
*** Silice hydratee synthetique obtenue par precipitation
**xx Kaolin colloidal.
EXEMPLE 10: Concentre emulsifiable selon l'invention On melange
Compose de l'exemple I (isomere Z) 20 % Atlox 4851 * 6,4 % Atlox 4855
** 3,2 % Xylene 70,4 % * Melange d'alkyl arylsulfonate et de
triglyceride
polyoxyethylene; viscosite a 25 C: 300 700 cps.
** Melange d'alkyl arylsulfonate et de triglyceride
polyoxyethylene: viscosite a 25 C: 1500 1900 cps.
EXEMPLE 11: Concentre emulsif iable selon l'invention.
On melange Compose de l'exemple 1 (isomere Z): 0,015 g piperonyl
Butoxide: 0,5 g Topanol A: 0,1 g Tween 80: 3,5 g Xylene: 95,885 g
EXEMPLE 12: Concentre emulsif iable selon l'invention.
On melange Compose de l'exemple I (isomere Z): 45 g Atlox 4851: 6,4 g
Atlox 4855: 3,2 g Xylene: 45,4 g
EXEMPLE 13: Coositon fumiene selon l'invention.
Compose de l'exemnple 6: 0,25 g Poudre de Tabu: 25 g Poudre de feuille
de cedre: 40 g Poudre de bolis de pin 33,75 g Vert brillant: 0,5 g
p-nitrophenol: 0,5 g
-_ 35 2 2514760
Etude de l'activite des com Doses selon l'invention sur
les parasites.
1 ): Etude de l'effet letal sur mouches domesticues.
Les insectes tests sont des mouches domestiques fe-
Melles agees de a/5 jours On opere jar a Dpplication to Dique de 1 l
de solution acetonique du produit sur le thorax dorsal
des insectes a l'aide du micro manipulateur d'Arncld On uti-
lise 50 individus par dose et par traitemernt On effectue le
controle de mortalite vingt-quatre heures apres traitement.
Le resultat obtenu ex Drime en DL 50 ou dose (en nanogrammes)
necessaire pour tuer 50 % 6 des insectes, est le suivant: Comnose de:
DL 50 l'exemple: (ng par individu) 1 (copose E): 35,0 3 (compose Z):
1,28 3 (compose E): 58,3 ( 2 (compose l 0, 98 ( 4 (compose Z: 5,1
Conclusion: Les produits testes presentent une activite letale
sur mouche domestique -
2 ): Etude de l'effet sur larves de Soodootera litto-
ralis. Les essais sont effectues par application topique d'une
solution acetonique du produit a tester a l'aide du micro
manipulateur d'Arnold sur le thorax dorsal des larves On uti-
lise 15 larves par dose de produit a tester Les larves utili-
sees sont des larves du quatrieme stade larvaire, c'est-a-dire Agees
d'environ 10 jours lorsqu'elles sont elevees a 240 C et % O d'humidite
relative Apres traitement, les individus sont
places sur un milieu nutritif artificiel (milieu de Poitout).
On effectue le controle des mortalites 48 heures
apres traitement.
Le resultat experimental obtenu est le suivant:
36 2514760
(:) J Compose de DL 50) l'exemple: (ng par individu)) a 1 (compose Z)
40, 0 1 (compose E) 77,3 3 (compose Z) 52,9 t 2 (compose Z) 29,8
Conclusion: Les produits testes presentent une activite letale
sur larves de Spodoptera littoralis.
3 0): Etude de l'activite de choc sur mouche domestique.
Les insectes tests sont des mouches domestiques fe- melles agees de
4/5 jours On opere par pulverisation directe en chambre de Kearns et
March en utilisant comme solvant un melange en volumes egaux d'acetone
et disopar L (quantite
de solution utilisee 2 X 0,2 cm 3) -0 N utilise environ 50 in-
sectes par dose de traitement On effectue les controles toutes les
minutes Jusqu'a 10 minutes, puis a 15 minutes et l'on determine le KT
50 par les methodes habituelles Les resultats obtenus sont les
suivants: ( Compose de ( l'exemple: KT 50 en mn 1 (compose Z): 3,1 ( 1
(compose E): 4 9) 3 (compose Z): 5,4) 3 (compose E): 2,8) 12 (compose
Z): 3,7 Conclusion: Les produits testes presentent une activite de
choc sur mouche domestique.
4): Etude de l'activite Dar contact tarsal sur blatte germanioue. Les
insectes testes sont des mlles de blatte germantw
que (Blatella zermanica) On opere par depot d'une solu-
tion acetonique de concentration determinee sur le fond d'uie boite de
Petri de 20 cm de diametre Apres sechage on laisse sejourner 20 mlles
de blattes par concentration durant 1 heure puis on transfere les
insectes sur milieu sain et on controle
leur mortalite a 24 h, 48 h, 3 et 5 jours.
37 - Les resultats experimenltaux, exprimes en concentration letale 50
(CL 50) sont resumes dans le tableau suivant: ( Compose de: CL 50) (
l'exemple: en mg/m 2) () j i (colpose Z): 0,25) 3 compose Z):,21) ( 2
(compose Z): 0,18) ( 4 (cot:pose Z) 0,17) Concljsion: Les composes
testes sont doues d'une activite le-tale vis a vis de Blatella
germanica. 5.) Etude de l'activite sur la bruche du haricot
(Acanthocelid_ sobtectus). L'essai est effectue par application
topique de I yl de solution acetonique du produit a tester sur le
thorax de
l'insecte.
On determine les DL 50 exprimes en nanogrammes par insecte Les
resultats experimentaux sont resumes dans le tableau suivant: _ w __ _
_ _ _ __ '-' ( Compose de: DL 50) ( l'exemple: en mg/insecte (:) ( 1
(compose Z): 7,5 / 3 (compose Z): 13,0 2 (compose Z): 17,7 4 (compose
Z) 32,6 Concl sion: Les composes testes sont doues d'une activite
insecticide vis a vis de la bruche du haricot.
0 _ ): Activite sur Tetranvchus urticae (compose de l'exemple 1) Essai
adulticide On utilise des plants de haricot comportant deux feuilles
cotyledonaires Ces plants sont traites au pistolet
Fisher avec une solution acetonique du produit Apres se-
chage 25 femelles de l'acarien Tetranychus urticae sont dis-
posees par feuilles soit 50 individus par dose experimentee par plmist
Les controles d'efficacite sont effectues apres
1, 24, 48 et 72 heures de contact.
38 - Dans ce test, les prodluits des exemples 1 a 8 sont
doues d'une activite acaricide sur Tetranychus urticae.
7 ) Activite sur Panarell: us silusiae.
Dans un recipient d'environ 50 cm 3, on introduit les nematodes
(environ 2 000), en suspension dans 0,5 cm 3 d'water, On ajoute a.
cette suspension 10 cm 3 de solution aqueuse de l'insectici de aux
concentrations de 1 ou 0,1 g/l On effectue 3 repetitions par
concentration. Au bout de vingt- quatre heures, on homogenl se le
milieu aqueux, on effectue un prelevement de 1 ml et denombre, sur
larme
de Peter, les nematodes vivants et morts.
Les resultats sont exprimes en pourcentage de mr':allt 6 par rapport a
un temoin non trait S Dans ce test, les produits des exemples 1 a 8
sont
doues d'une activite nematicide sur Panagrellus silusiae.
39 2514760
Claims
_________________________________________________________________
REVENDICATIONS
1 Sous toutes leurs formes stereoisomeres ou sous forme de melanges,
les composes de formule (I): R-S-O-CH = C H 02 A Co A dans laquelle A
represente soit un radical alcoyle renfermant de 1 a 18 atomes de
carbon, soit un radical benzyl eventuellement substitue sur les
somrets aromatiques par un ou plusieurs radicaux choisis dans le
groupe constitue par les radicaux alcoyles comportant de 1 a 4 atomes
de carbon, les radicaux alcenyles comportant de
2 a 6 atomes de carbon,les radicaux alkenyloxy comportant de 2 a 6
atomes de car-bone, les radicaux alcadienyles comportant de 4 a
8-atomesde carbon, le radical methylenedioxy et les atomes
d'ha-logene, soit un groupement-C CH 2 R_ CE O 2 2R 1dans lequel le
substituant R 1 represente un atome d'hydro-jgne ou un radical mnthyle
et le substituant R 2 un aryl-monocyclic ou un groupement -CH 2-C CH
et notamment un groupement 5-benzyl
3-furyl-methyl, soit un groupement adans lequel a represente un atome
d'hydrogen ou un radi-cal methyl et R 3 represente un radical
organique alipha-tic comportant de 2 a 6 atomes de carbon et une ou
plusieurs insaturations carbon-carbon et notamment l'un des
radicaux-CH 2-CH=CH 2, -CH 2-CH=CH-CH 3, CH -CH=CH-CH=CH ou radicux-C
2-CH=CH_ 2 22 514760-CI 12- H = Cli-CH 2-C 135, -soit -un groupement a
R '2 dans lequel a represente un atome d'hydrogen ou un radical
methyl, R 3 conserve la meme signification que precedemment, Ri 1 et R
'2 identiques ou differents, rep resentent-un atomed'hydrogen, un
atome d'halogen, un radical alcoyle ren-fermant de i a 6 atomes de
carbon, un radical aryl coma-*portant de 6 a 10 atomes de carbon, un
gro-upement alcoyl-oxycarbonyl comportant de 2 a 5 atomes de carbon,
ou un groupement cyano, -soit un groupement H B dans lequel B
represente un atome d' oxygen ou de sulfur-ou un groupemient-C ou-CH 2
et R
4, represente-un atome d'hydrogen, un radi-cal -C N, un radical
methyl, un, radical -Cffi 1212 un rani-cail t, HI I 2 o unradical -C
CH, R
5 uernion atcor,ic ciha-logene ou un i Rad cal inthyle et N rersneun
roiixnre egal 0, I ou 23, ut, niotaimiimnct Ie gvouoeirlen t -hn- mrz
c&#x003C;-ryrnc) 5-phetnoxy bonz-ylc, "e-thynyl -)-phienoxy lernzy 1
fe, -j lhenrzoyl -1 ye 1 p( 1)-riiimoxy ph, eniy?) ti liy l ou "(-t Im
i o: c 3-plierox-y benzyl, soit un groupement - o CN soit un
groupement O R "i R
6-H 2 C.R
7 R
8O R 9dans lequel les substituants R 6, R 7, R 8, 1 R
9 representent un atome d'hydrogen, un atome de chlorine, ou un
radical methyl et dans lequel S/I symbolise un cycle aromatique ou un
cycle analogue dihydro ou tetrahydro, soit un groupement-CH 2 -CH 2 C
CHsoit un groupement Cil 111 i 12 dans lequel R
10 represente un atome d'hydrogen ou un radical CN, R 12 represente un
radical -CH 2 ou un atome d'oxygen, R
11 l represente un radical thiazolyl ou thiadiazolyl dont la liaison
avec -CH peut se trouver a l'une quelconque des R 10 %42
2514760positions disponibles R
12 etant Iie a R 11 par l'atome de car-bone compris entre l'atome de
sulfur et un atome d'nitrogen, ' soit un groupement soit un
groupementF FR-CH-1 FF Fdans lequel R
13 represente un atome d'hydrogen ou un radical CN, soit un groupement
2 -3-HX / \dans lequel R 13 est defini comme ci-dessus, et le radical
benzoy-le est en position 4, -soit un groupement dans lequel R
14 represente un atome d'hydrogen, un radical methyl, ethynyl ou cyano
et R
15 represente un atomnie de fluorine, de chlorine ou de bromine et R
16 represente un atome d'hydrogen, de fluorine, de chlorine ou de
bromine soit un groupement251476-01 i 4 N 13 n SN I (R
17)p dans lequel R 14 est defini comme ci-dessus, chacun des R 17
represente independamment un groupement alcoyle renfermant de 1 a 4
atomes de carbon, alkoxy renfermant de 1-a 4 atomes de carbon,
alcoylthio renfermant de 1 a 4 atomes de carbon, alcoyl sulfonyl
renfermant de 1 a 4 atomes de carbon, trifluoromethyl,
3,4-methylenedioxy, chloro, fluoro ou bromo, p represente un nombre
egal a O, 1 ou 2 et B' represente un atome d'oxygen ou un atome de
sulfur R represente un radical alcoyle renfermant de 1 a
18 atomesde carbon lineaire, ramifie, sature ou unsature
eventuelle-ment substitue par un ou plusieurs groupements
fonctionnelsidentiques ou differents ou bien R represente un radical
cycloaliphatic comportant de 3 a 7 atomes de carbon eventuelle-ment
substitue ou bien R represente un groupement aryl, ren-fermant de 6 a
14 atomes de carbon eventuellement substitue par un ou plusieurs
groupements fonctionnels identiques ou differents, ou bien R
represente un radical heterocycliqueeventuellement substitue par un ou
plusieurs groupements fonc-tionnels identiques ou differents, composes
dans lesquels la double liaison ethylenic en position 1 ide la chaine
laterale en position 3 du cycle cyclopropanique a la geometrie Z ou
E.2) Ies composes de formule (I), tels que definis a la re-vendication
1, pour lesquels la double liaison a la geo-metrie Z. 3) Les composes
de formule (I), tels que definis a l'unequelconque des revendications
1 ou 2, pour lesquels l a copuleacide cyclopropane carboxylique est de
structure 1 R cis ou1 R trans.4) Les composes de formule (I), tels que
definis a la revendication 3, pour lesquels la copule
cyclopropanecarboxylic acid est de structure 1 R cis.) Les comn)oses
de formule (I), tels que definis a l'unequelconque des revendications
1 a 4, pour lesquels A repre-sente un groupement " I), t els que defi
nis, a l'une quel-conque des revendications 1 a 4, pour lesquels A
represente ungroupernont 1 ( 3-propanoyl 2, 5-dii oxo
iiiiidazoliciiylv):thi.7. Les composes de formule (I), tels que
definis a l'une quel-conque des revendications 1 a 6, pour lesquels R
represente unradical alcoyle lineaire ou ramifie renfermant de 1 a 18
atomesde carbon.8 Les composes de formule (I), tels que definis a la
revendi-cation 7, caracterises en ce que R represente uin radical
methy-le, ethyl, isopropyl ou terbutyle.9. L'un quelconque des
composes de formule (I) dont les noms suivent le 1 R,cis 2,2-dintethyl
3-/( 4 Z) 3-oxo 3-methylthic; propenyll cyclopropane carboxylate de
(S)ancarboxylate -cyano-3-phenoxybenzyl; le 1 R,cis-2,2-dimethyl 3-/(
E) 3-oxo-3-methylthiopropenyl/ cyclopropane carboxylate de
(Scarboxylate o(cyano 3-phenoxybenzylele 1 R,cis-2,2-dimethyl 3-/GlZ)
3-oxo-3-ethylthio propenyll cyclopropane (S)t-cyanocarboxylate
3-phenoxybenzyl-1e-1R,cis-2,2-dimethyl 3-/(AZ)
3-oxo-3-isopropylthiopropenyl/ cyclopropane carboxylate de
(Scarboxylate &#x003C;-cyano-3-phenoxybenzyl le 1 R, cis 2,2-dimethyl
3-/(AE) 3-oxo-3-isopropylthio propenyll cyclopropane carboxylate
decarboxylate&#x003C;S) C
-cyano-3-phenoxybenzyl-1e-1R,cis-2,2-dimethyl 3-/(,UZ)
3-oxo-3-tertbutylthio propenyll cyclopropane carboxylate de
(S)-A-cyanocarboxylate 3-phenioxybenzyle le 1 R,cis-2,2-dimethyl
3-/(,E) 3-oxo-3-tertbutylthio propenyll cyclopropanie carboxylate de
(s)(A-cyano 3-phenoxybtnzyle le 1 R,cis 2,2-dimt Sthyl 3/(AZ)
3-oxo-3-methylthio propenyllcyclopropane carboxylate de
3-(propyn-yl)2,5-dioxo imidaio-lidinyl methyle le 1 R,cis-2,2-dimethyl
3-/(Z) 3-oxo-3-ethylthio propeenyl/cyclopropane carboxylate de
3-(propyn-2-yl)2,5-dioxoimidazolidinyl methyle le 1 Rcis 22 dmty
3-/(,a Z) 3-oxco 3-isopropylthio propenyllcyclopropane carboxylate de
3-(propyn-2-yl)2,5-dioxo inmidazoli-dinyl methyle le IR,cis
2,2-dimethyl 3-/(a Z) 3-oxo-3-tertbutylthio propenyllcyclopropane
carboxylate de 3 (propyni-2-yl)2,5-dioxo
icarboxylatecarboxylatecarboxylatecarboxylatecarboxylatel'idazol
j-dinyl methyl;2514760le 1 R,cis-2,2-dimethyl 3-/(AE)
3-oxo-3-tertbutylthiopropenyl/cyclopropane 3-(propyn-2-yl)carboxylate
2,5-dioxoimidazolidinyl-methyl.10. Procede de preparation des composes
de formule (I), telsque definis a l'une quelconque des revendications
1 a 9, carac-terise en ce que l'on fait reagir un acidde formule
(II):H 3 C CHHO-C-CH=CH C A 2 (II)formule dans laquelle A conserve les
significations de la reven-dication 1, au sein d'un solvant organique,
en presence de dicyclohexyl-carbodiimide avec un mercapton de formule
(III):HS-R (III)formule dans laquelle R conserve les significations de
la reven-dication 1.11) Application des composes de formule (I), tels
que de-finis a l'une quelconque des revendications 1 a 9, a lalutte
contre les parasites des vegetaux, les parasites deslocaux et les
parasites des animaux a sang chaud.12) Les compositions destinees a la
lutte contre les para-sites des vegetaux, les parasites des locaux et
les parasitesdes animaux a sang chaud, caracterisees en ce qu'elles
ren-ferment comme principe actif au moins un des produits defi-nis a
l'une quelconque des revendications 1 a 9.13) Les compositions
insecticides renfermant comme principe actif au moins l'un des
produits definis a l'une quelconquedes revendications 1 a 8.14) Les
compositions insecticides renfermant comme principe actif au moins
l'un des produits definisa la revendication 9) Les compositions
destinees a l'alimentation animale ren-fermant comme principe actif au
moins l'un des produits de-finis a l'une quelconque des revendications
1 a 9.16) Associations douees d'activite insecticide, acaricide ou
nrmaticide, caracterisees en ce qu'elles contiennent comme matiere
active, d'une part un au moins des composes de formule generale (I),
tels que definis a la revendication 1, et d'autre part un au moins des
esters pyrethrinoides choisis dans le groupe constitue par les46
2514760esters d'allethrolones,
d'alcohol3,4,5,6-tetrahydrophthalimidomethyl-lic,
d'alcohol5-benzyl-furyl methylique, d'alcohol3-phenoxy benzylique et
d'alcohols ?-cyano-3-phenoxy benzyliques desacides chrysanthemiques,
par les esters d'alcohol5-benzyl-3-furyl methylique des
acids2,2-dimethyl-5-(2-oxo-3-tetrahydrothiophenylidenemethyl)cycloprop
ane-1-carboxyliques, par les esters d'alcohol3-phenoxy benzylique et
d'alcohols ?-cyano-3-phenoxy benzyliques des
acids2,2-dimethyl-3-(2,2-dichloro-vinyl)cyclopropane-1-carboxyliques,
par les esters d'alcoolso 10 ?-cyano-3-phenoxy benzyliques
d'acids2,2-dimethyl-5-(2,2-dibromovinyl)cyclopropane -1-carboxyliques,
par les esters d'alcohol3phenoxy benzylique des
2-para-chlorophenyl-2-isopropyl-acetic acids, par les esters
d'allethrolones, d'alcool3,4,5,6-tetrahydrophthalimido methylique,
d'alcohol5-benzyl-3-furyl methylique, d'alcohol3-phenoxy benzylique et
d'alcohols ?-cyano-3-phenoxy benzyliques des acids2,2-dimethyl 3-(
1,2, 2,.-tetrahaloethyl) cyclopropanle -l-car-loxyl iilles, dins
I:,'-l "halo" represente un atome de fluorine, de chlorine ou de
bromine, etant entendu que les composes (I) peuvent exister sous
toutes leurs formes stereoisomneres possiblesde meme que lescopules
acidset alcohols des esters pyrethrinoides ci-dessus.17) A titre de
medicaments;les composes definis a l'une quel-conque des
revendications 1 a 9.18) Les compositions pharmnaceutiques renfermant
comme prin-cipe actif, l'un au moins des medicaments definis a la
reven-dication 17.
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The best thing to do is to experiment by opening the sections and
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"discovered" (highlighted) items of interest.
The arrows and counter let you move through the highlighted items
in order.
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ability to mark the relative locations of highlighted items by
using the "Marker" option [ [marker.png] ].
Try these out to best understand how they work, and to discover if
they are of use to you.
13. Items selected from the menu on the left will be highlighted in
the main publication section (here in the middle of the screen).
Click them for further information and insights (including
chemical structure diagrams where available).
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