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[5][_]
Molecule
(118/ 374)
[6][_]
water
(48)
[7][_]
BF3
(14)
[8][_]
sodium hydroxide
(14)
[9][_]
CH2O-
(12)
[10][_]
potassium
(10)
[11][_]
CHOH
(10)
[12][_]
ethanol
(9)
[13][_]
carbon
(8)
[14][_]
sulfoacetic acid
(8)
[15][_]
hydrogen
(7)
[16][_]
CH2Br
(7)
[17][_]
epichlorohydrin
(7)
[18][_]
diethyleneglycol
(7)
[19][_]
lactic acid
(7)
[20][_]
FLUOROCARBON
(6)
[21][_]
fluorine
(6)
[22][_]
triethanolamine
(6)
[23][_]
dimethyl ether
(6)
[24][_]
ROH
(5)
[25][_]
hydrochloric acid
(5)
[26][_]
ethyl thioglycolate
(5)
[27][_]
perfluorododecanol
(5)
[28][_]
DES
(4)
[29][_]
CH2OH
(4)
[30][_]
tert-butylglycidylether
(4)
[31][_]
methanol
(4)
[32][_]
-CH2
(4)
[33][_]
AMMONIUM
(3)
[34][_]
CH2OCMe3
(3)
[35][_]
oxygen
(3)
[36][_]
CH3
(3)
[37][_]
ethyleneglycol
(3)
[38][_]
methylethanolamine
(3)
[39][_]
para-toluene
(3)
[40][_]
isopropanol
(3)
[41][_]
sodium methylate
(3)
[42][_]
oxyethylene
(3)
[43][_]
ethylene oxide
(3)
[44][_]
vinylpyrrolidone
(3)
[45][_]
ANILINE
(3)
[46][_]
CF
(2)
[47][_]
CH2-CHY-O
(2)
[48][_]
CH2Cl
(2)
[49][_]
(CF2)n
(2)
[50][_]
-OCO
(2)
[51][_]
hydroxide
(2)
[52][_]
propanol-1
(2)
[53][_]
amino-2-methyl-2-propanediol
(2)
[54][_]
chloride
(2)
[55][_]
bromide
(2)
[56][_]
oxirane
(2)
[57][_]
OH
(2)
[58][_]
Br
(2)
[59][_]
sulfocarboxylic acid
(2)
[60][_]
sodium acetate
(2)
[61][_]
propyleneglycol
(2)
[62][_]
dipropyleneglycol
(2)
[63][_]
methanesulfonate
(2)
[64][_]
amino-2-methyl-2-propanol
(2)
[65][_]
acetone
(2)
[66][_]
adipic acid
(2)
[67][_]
diethylenetriamine
(2)
[68][_]
acrylate
(2)
[69][_]
trimethyl bromide
(2)
[70][_]
cetylammonium
(2)
[71][_]
-O
(1)
[72][_]
(CH2)m
(1)
[73][_]
(CF2)n-CH2
(1)
[74][_]
CH2SO3M
(1)
[75][_]
COO
(1)
[76][_]
CH2COO
(1)
[77][_]
methyl sulfate
(1)
[78][_]
methane sulfate
(1)
[79][_]
para-toluenesulfonate
(1)
[80][_]
epibromohydrin
(1)
[81][_]
SnCl4
(1)
[82][_]
butylene glycol
(1)
[83][_]
hexyleneglycol
(1)
[84][_]
2-butoxyethanol
(1)
[85][_]
sodium ethylate
(1)
[86][_]
dimethylamine
(1)
[87][_]
diethylamine
(1)
[88][_]
ethylethanolamine
(1)
[89][_]
dihydroxyethylamine
(1)
[90][_]
methyl iodide
(1)
[91][_]
dimethyl sulfate
(1)
[92][_]
glycerol
(1)
[93][_]
chloroacetate
(1)
[94][_]
methyl chloropropionate
(1)
[95][_]
CH2-CH2-CH2
(1)
[96][_]
propanesultone
(1)
[97][_]
thioglycerol
(1)
[98][_]
propanol
(1)
[99][_]
butanol
(1)
[100][_]
tert-butanol
(1)
[101][_]
acetic acid
(1)
[102][_]
2-methyl-2-propanediol
(1)
[103][_]
chlorine
(1)
[104][_]
OCOCH2SO3M
(1)
[105][_]
ethyl-2-hexanol
(1)
[106][_]
nitrogen
(1)
[107][_]
sulfopalmitic acid
(1)
[108][_]
ethyleneglycol dimethyl ether
(1)
[109][_]
epoxide a
(1)
[110][_]
hydroxypropyl-diethylenetriamine
(1)
[111][_]
vinyl acetate
(1)
[112][_]
crotonic acid
(1)
[113][_]
vinyl neodecanoate
(1)
[114][_]
Cl2
(1)
[115][_]
C12-C18-dimethyl-carboxymethyl-ammonium
(1)
[116][_]
sodium Laurylsulfate
(1)
[117][_]
(CF2)n-(CH2)m
(1)
[118][_]
CH2-O-CH2
(1)
[119][_]
CH2-CH2-O
(1)
[120][_]
-CH2-C6F13
(1)
[121][_]
propanediol
(1)
[122][_]
SbCl5
(1)
[123][_]
CO-CH2
(1)
[124][_]
Physical
(154/ 206)
[125][_]
100 g
(11)
[126][_]
10,0 g
(7)
[127][_]
0,4 g
(6)
[128][_]
0,5 g
(6)
[129][_]
0,05 ml
(4)
[130][_]
30 ml
(4)
[131][_]
5 percent
(3)
[132][_]
10 g
(3)
[133][_]
pH 7
(3)
[134][_]
2 percent
(2)
[135][_]
0,1 ml
(2)
[136][_]
0,05 mole
(2)
[137][_]
0,006 mole
(2)
[138][_]
30 minutes
(2)
[139][_]
15 ml
(2)
[140][_]
13 g
(2)
[141][_]
0,06 mole
(2)
[142][_]
43 meq
(2)
[143][_]
0,6 g
(2)
[144][_]
12,5 moles
(2)
[145][_]
11 moles
(2)
[146][_]
pH 5
(2)
[147][_]
0,2 g
(2)
[148][_]
de 0,05 percent
(1)
[149][_]
3,94 g
(1)
[150][_]
0,007 mole
(1)
[151][_]
4 ml
(1)
[152][_]
de 16,4 g
(1)
[153][_]
0,126mole
(1)
[154][_]
de 13,1 g
(1)
[155][_]
0,035mole
(1)
[156][_]
15 minutes
(1)
[157][_]
15 g
(1)
[158][_]
0,15 g
(1)
[159][_]
20 minutes
(1)
[160][_]
35,18 percent - 35,24 percent
(1)
[161][_]
1,3 g
(1)
[162][_]
0,01 mole
(1)
[163][_]
de 18,8 g
(1)
[164][_]
de 4,6 g
(1)
[165][_]
18 g
(1)
[166][_]
36 meq
(1)
[167][_]
7 g
(1)
[168][_]
93 meq
(1)
[169][_]
1,36 meq/g
(1)
[170][_]
48,6 - 48,3 percent
(1)
[171][_]
4,6 g
(1)
[172][_]
0,1 mole
(1)
[173][_]
0,075 ml
(1)
[174][_]
27,7 g
(1)
[175][_]
0,3 mole
(1)
[176][_]
1,94 g
(1)
[177][_]
13,5 g
(1)
[178][_]
0,036 mole
(1)
[179][_]
14 g
(1)
[180][_]
0,018 equivalent
(1)
[181][_]
4 h
(1)
[182][_]
58,06 - 57,93 percent
(1)
[183][_]
3,7 g
(1)
[184][_]
0,0065 mole
(1)
[185][_]
3,5 ml
(1)
[186][_]
de 12,2 g
(1)
[187][_]
0,0325 mole
(1)
[188][_]
5,1 g
(1)
[189][_]
0,039 mole
(1)
[190][_]
0,17 g
(1)
[191][_]
0,08 g
(1)
[192][_]
9 g
(1)
[193][_]
12,5 g
(1)
[194][_]
2,68 meq/g
(1)
[195][_]
9,5 g
(1)
[196][_]
0,0033 mole
(1)
[197][_]
2,4 g
(1)
[198][_]
0,020 mole
(1)
[199][_]
45 minutes
(1)
[200][_]
8,46 g
(1)
[201][_]
0,015 mole
(1)
[202][_]
0,3 ml
(1)
[203][_]
de 28,2 g
(1)
[204][_]
0,075 mole
(1)
[205][_]
de 23,4 g
(1)
[206][_]
0,18 mole
(1)
[207][_]
52 g
(1)
[208][_]
0,013 mole
(1)
[209][_]
125 g
(1)
[210][_]
2,49 meq/g
(1)
[211][_]
0,156 mole
(1)
[212][_]
3 h
(1)
[213][_]
de 30 mm Hg
(1)
[214][_]
2,88-2,89 meq/g
(1)
[215][_]
6,02 - 6,57 meq/g
(1)
[216][_]
12 g
(1)
[217][_]
0,0024mole
(1)
[218][_]
21,5 g
(1)
[219][_]
3,9 meq/g
(1)
[220][_]
2 h
(1)
[221][_]
2,14 meq/g
(1)
[222][_]
3,4 g
(1)
[223][_]
3,5 g
(1)
[224][_]
0,08 ml
(1)
[225][_]
de 5,6 g
(1)
[226][_]
de 11,3 g
(1)
[227][_]
0,03 mole
(1)
[228][_]
15,2 g
(1)
[229][_]
0,0045 mole
(1)
[230][_]
5,4 g
(1)
[231][_]
0,045 mole
(1)
[232][_]
9,4 g
(1)
[233][_]
4,8 meq/g
(1)
[234][_]
45 meq
(1)
[235][_]
20 ml
(1)
[236][_]
14,5 g
(1)
[237][_]
30 meq
(1)
[238][_]
3 ml
(1)
[239][_]
10 meq/g
(1)
[240][_]
1,50 -1,60 meq/g
(1)
[241][_]
48 percent
(1)
[242][_]
11,3 g
(1)
[243][_]
0,02 mole
(1)
[244][_]
0,13 ml
(1)
[245][_]
de 22,5 g
(1)
[246][_]
11,1 g
(1)
[247][_]
0,12 mole
(1)
[248][_]
42,7 g
(1)
[249][_]
0,019 mole
(1)
[250][_]
13,7 g
(1)
[251][_]
0,114 mole
(1)
[252][_]
50 g
(1)
[253][_]
19,5 g
(1)
[254][_]
5,85 meq/g
(1)
[255][_]
114 meq
(1)
[256][_]
70 ml
(1)
[257][_]
50 ml
(1)
[258][_]
1,03 meq/g
(1)
[259][_]
1,33 meq/g
(1)
[260][_]
32 g
(1)
[261][_]
2,7 ml
(1)
[262][_]
40 ml
(1)
[263][_]
16 percent de
(1)
[264][_]
pH 8
(1)
[265][_]
pH 8,9
(1)
[266][_]
pH 6,9
(1)
[267][_]
pH 7,7
(1)
[268][_]
2,6 g
(1)
[269][_]
3,6 g
(1)
[270][_]
2,2 moles
(1)
[271][_]
0,3 g
(1)
[272][_]
pH 6
(1)
[273][_]
25 g
(1)
[274][_]
0,20 g
(1)
[275][_]
0,25 g
(1)
[276][_]
pH 5,5
(1)
[277][_]
503M
(1)
[278][_]
1M
(1)
[279][_]
Generic
(34/ 144)
[280][_]
alcohol
(21)
[281][_]
RADICAL
(17)
[282][_]
AMINE
(12)
[283][_]
glycol
(11)
[284][_]
alkyl
(9)
[285][_]
HYDROFLUOROcarbon
(8)
[286][_]
EPoxides
(8)
[287][_]
acids
(6)
[288][_]
ether
(5)
[289][_]
chlorohydrin
(5)
[290][_]
hydrocarbon
(4)
[291][_]
ester
(4)
[292][_]
alkali metal
(3)
[293][_]
alkanolamines
(3)
[294][_]
zwitterionic
(3)
[295][_]
thioether
(3)
[296][_]
fluorohydrocarbon
(2)
[297][_]
perfluoroalkyl
(2)
[298][_]
mineral acid
(2)
[299][_]
organic acid
(2)
[300][_]
ALKYLENE OXIDE
(1)
[301][_]
2-18C hydrocarbon
(1)
[302][_]
aliphatic
(1)
[303][_]
hydroxyalkyl
(1)
[304][_]
di-hydroxyalkyl
(1)
[305][_]
anion
(1)
[306][_]
salt
(1)
[307][_]
carboxylic acid
(1)
[308][_]
halide
(1)
[309][_]
secondary amine
(1)
[310][_]
hydrochloric acids
(1)
[311][_]
alkoxyethanol
(1)
[312][_]
alkyl-hydroxide
(1)
[313][_]
glycol ethers
(1)
[314][_]
Substituent
(8/ 23)
[315][_]
perfluorononylene
(7)
[316][_]
ethyl
(4)
[317][_]
methyl
(3)
[318][_]
amino
(3)
[319][_]
hydroxyethyl
(2)
[320][_]
amino-2-methyl
(2)
[321][_]
dihydroxypropyl
(1)
[322][_]
N-methyl
(1)
[323][_]
Gene Or Protein
(3/ 20)
[324][_]
ETRE
(17)
[325][_]
DANS
(2)
[326][_]
CES
(1)
[327][_]
Chemical Role
(3/ 10)
[328][_]
adjuvant
(4)
[329][_]
colorants
(3)
[330][_]
sequestrants
(3)
[331][_]
Polymer
(1/ 1)
[332][_]
STARCH
(1)
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Images Mosaic View
Publication
_________________________________________________________________
Number FR2521449A1
Family ID 8123907
Probable Assignee Loreal Sa
Publication Year 1983
Title
_________________________________________________________________
FR Title NOUVEAUX OLIGOMERES TENSIO-ACTIFS PERFLUORES, PROCEDE POUR
LES PREPARER ET COMPOSITIONS LES CONTENANT
EN Title SURFACE-ACTIVE FLUORINATED OLIGOMERS - COMPRISING ALKYLENE
OXIDE ADDUCTS CONTG. FLUOROCARBON AND SOLUBILISING GPS.
Abstract
_________________________________________________________________
OLIGOMERES TENSIO-ACTIFS PERFLUORES DE FORMULE:OU R EST UN RADICAL
hydrocarbon OU HYDROFLUOROcarbon EN C-C; Y DESIGNE UN RADICAL
FLUOROcarbon OU HYDROFLUOROcarbon EN C-C, POUVANT ETRE INTERROMPU PAR
UN ATOME D'hydrogen; Z DESIGNE UN GROUPEMENT HYDROSOLUBILISANT PARMIU
DESIGNE 0 OU 1, M DESIGNE H, UN alkali metal OU ALCALINO-TERREUX, UN
GROUPEMENT AMMONIUM OU UNE AMINE PROTONEE; P ET Q DESIGNENT DES
NOMBRES ENTIERS OU DECIMAUX DE 0,5 A 30.
CES OLIGOMERES PEUVENT ETRE PREPARES PAR POLYADDITION SUR UN alcoholDE
FORMULE ROH DE P ET Q MOLES DE COMPOSES EPOXYDES DEEPoxidesFORMULES
III ET IV:
(CF DESSIN DANS BOPI)
EN PRESENCE D'UN CATALYSEUR ACIDE, PUIS TRANSFORMATION DU GROUPEMENT Z
EN GROUPEMENT Z.
LES OLIGOMERES TENSIO-ACTIFS PERFLUORES CONVIENNENT POUR ETRE UTILISES
DANS DES COMPOSITIONS COSMETIQUES POUR LE TRAITEMENT DES CHEVEUX. ILS
RALENTISSENT L'ECOULEMENT DU SEBUM ET LE REGRAISSAGE DES CHEVEUX.
Oligomers with a statistical or blocks structure of formula
RO((CH2-CHY-O)p (CH2-CHZ-O)q)H (I). In (I) R is greater than or equal
to1 opt. branched-chain 2-18C hydrocarbon or fluorohydrocarbon
radicals; Y is a 6-13C fluorocarbon or fluorohydrocarbon radical opt.
interrupted by O; Z ius a solubilising gp.; p and q are 0.5-30.
Intermediates of formula (RO (CH2-CHY-O)p(CH2-CHZ'-O)q H. (II) are
also new. In (II)Z' is CH2Cl, CH2Br or CH2OCMe3. Cpds. (I) are useful
as surf actions in cosmetic compsns., esp. hair conditioners and
shampoos. They are readily soluble or dispersible in water, have good
oil-repellency properties, and are non-irritant to the skin and eyes.
Description
_________________________________________________________________
La presente invention a pour objet de @@@@@aux [email protected]@res tens actifs
perfluores sequences ou statistiques, leur procede de preparation et
leur @@ lisation pour le traitement des cheveux.
On connait un grand nombie d'agents tensio-actifs qui doivent activite
de surface au caractere amphiphile resultant de la juxtapositior d'une
chaine hydrocarbonee oleophile ou hydrophobe et d'une partie hydroi
equilibrees selon le type de proprietes souhaitees. Ces produits ont
trot de nombreuses applications dans les domaines les plus divers. Ils
present des structures variees mais leurs proprietes se trouvent
limitees par la nature de la partie hydrophobe.
Cette partie hydrophobe est en general constituee d'un radical
hydrocarbon aliphatic a longue chaine provenant d'acidsou d'alcohols
ou d'un radical alcoylaryle. Le choix pour cette partie hydrocarbonee
est relativement limite et par consequent les proprietes des produits
obtenu' restent sensiblement du meme ordre.
Dans le but d'obtenir des proprietes nouvelles on a propose de
remplacer la partie hydrophobe oleophile par une chaine perfluoroalkyl
c presente a la fois des proprietes hydrophobes et oleophobes. Cette
chais hydrophobe et oleophobe est reliee a un groupement hydrophile
qui peut et anionique, cationique ou non-ionique.
La presence d'une chaine perfluoroalkyl a la fois hydrophobe oleophobe
presente comme avantage de communiquer au support sur lequel le
tensio-actif est applique un effet oleofugeant. On entend par effet
oleof geant l'effet qui contrarie l'etalement des huiles et des
graisses sur support.
L'utilisation d'un tel tensio-actif est tres interessante dans
compositions de conditionnement des cheveux et en particulier dans les
st pooings, les lotions rincees et les lotions avant ou apres
shampooing, destinees au:: cheveux a tendance grasse.
En effet ces tensio-actifs communiquent un effet oleofugeant a
cheveux, ce qui a pour resultat de freiner le regraissage de ceux-ci
par sebum et retarder l'adsorption de salissures.
I1 a deja e-te propose, notamment par le brevet US 3.959.462, c liser
pour les.soins des cheveux des compositions contenant des polymere
hydrofluorocarbons obtenus par les techniques d'emulsion aqueuse.
Cependant, on a constate que l'on ne peut pas obtenir d'effet graisse
reellement prononce avec des compositions cosmetiques pour chevet
contenant des polymeres fluores en emulsion.
Les oligomeres tensio-actifs perfluores selon la presente inv tion
presentent de bonnes proprietes tensio-actives, une bonne solubilite
dans l'water ou une affinite suffisante pour l'water pour etre
aisement disperses en milieu aqueux, sans qu'il soit necessaire
d'ajouter un emulsionnant, et de bonnes proprietes oleofugeantes.
En outre,les oligomeres tensio-actifs perfluores selon la presente
invention presentent l'avantage d'etre peu agressifs vis-a-vis de la
peau et des muqueuses oculaires.
L'invention a pour objet de nouveaux oligomeres tensio-actifs
perfluores de formule (I): dans laquelle R designe un radical ou un
melange de radicaux hydrocarbons ou hydrofluorocarbons, a chaine
droite ou ramifiee, ayant de 2 a 18 atomes de carbon, tels que les
groupements
A (CF2)n~ (CH2) ou A designe un atome d'hydrogen ou de fluorine; m
designe un nombre entier de 1 a 16, n designe zero ou un nombre entier
de 1 a 16, sous reserve que lorsque n designe zero, A designe hydrogen
et lorsque n designe un nombre entier de 1 a 16, m designe le nombre
1, 2 ou 3.
De preference, R designe un radical choisi dans le groupe ci-apres
H (CH2)m
F (CF2)n-CH2
F (CF2)n - CH2 - CH2
H (CF) - CH2 ou m et n designent un nombre entier de 1 a 16;
Y designe un radical fluorocarbon ou hydrofluorocarbon, ayant de 6 a
13 atomes de carbon, la chaine hydrocarbonee pouvant etre interrompue
par un atome d'oxygen, et de preference Y designe un des groupements
ci-apres indiquees::
(i) CxF2x+1
(ii) CxF2x+1 - CH2
(iii) CxF2x+l - CH2 - O - CH2 -
(iv) CxF2x+1 - CH2 - O - CH2ou x designe un nombre entier de 6 a 10;
Z designe un groupement ionique ou non-ionique hydrosolubilisant et de
preference un des groupements ci-apres (a) - CH2OH
(i) - CH2 - O - S03M (j) - CH2 -OCO CH2SO3M ou R1 et R2, identiques ou
differents, designent un radical alkyl ou hydroxyalkyl ayant 1 ou 2
atomes de carbon tels qu'un radical methyl, ethyl ou hydroxyethyl;R3
designe un radical alkyl ou hydroxide alkyl et en particulier mono- ou
di-hydroxyalkyl ayant de 1 a 3 atomes de carbon et de preference un
radical methyl, ethyl, hydroxyethyl ou
dihydroxypropyl
M designe un atome d'hydrogen ou un alkali metal ou alcalino-terreux
et de preference Na, K, Ca, Mg ou bien un groupement ammonium ou une
amine protonee.
A titre d'aminesutilisableson peut citer les alkanolamines et plus
particulierement la triethanolamine, l'amino-2-methyl-2 propanol-1 et
l'amino-2-methyl-2-propanediol-1,3. o-
Q designe un groupement choisi dans le groupe forme par
- CH2 - COO
- CH2 - CH2COO
- CH2 - CH2 - CH2 - SOE#; v designe un reste d'mineral acid ou
organique et de preference un reste d'hydrochloric acid, bromhydrique,
sulfurique, phosphorique, acetique, lactique ou tartrique
X designe l'anion chloride, bromide, methyl sulfate, methane sulfate,
para-toluenesulfonate; u designe O ou 1. p et q, identiques ou
differents, designent des nombres entiers ou decimaux de 0,5 a 30 p
designe de preference un nombre de 0,5 a lo, plus particulierement de
3 a6; q designe de preference un nombre de 3 a 20.
Les proportions relatives de p et q sont fonction des proprietes
souhaitees.
Le caractere oleofuge augmente avec le nombre p (les composes
acquierent en meme temps des proprietes hydrofuges)et le caractere
hydrophile ou la solubilite dans l'water augmente avec le nombre q.
La succession des motifs comportant les groupements Y et Z peut etre
sequentielle ou statistique. Dans le premier cas on a une sequence
composee de plusieurs motifs comportant le groupement Y, reliee a une
seconde sequence de plusieurs motifs comportant le groupement Z, le
groupement R - O - pouvant etre relie a l'une ou l'autre de ces
sequences.
Dans le second cas, la repartition des motifs contenant les
groupements Y et Z est une repartition au hasard.
Les composes selon l'invention sont prepares par polyaddition
successive ou simultanee de reactifs comportant un groupement oxirane
terminal, a un alcoholou un melange d'alcohols de formule
R - OH ou R a les significations ci-dessus indiquees.
Les reactifs a groupement oxirane terminal ont pour formules
On obtient ainsi un melange de composes intermediaires de formule
Dans cette formule (V), Z' designe, soit le groupement:
- CH2 - O - C - (CH3)3 provenant du tert-butylglycidylether et la
formule (V) s'ecrit sous la forme (Va) soit le groupement - CH2C1 ou
CH2Br provenant de l'epichlorohydrin ou de l'epibromohydrin et la
formule (v) s'ecrit sous la forme (vb) ou X1 designe C1 ou Br, Y, p et
q ayant les significations ci-dessus indiquees.
Comme reactifs de type (III) on peut utiliser avantageusement les
epoxydes ci-apres ou x designe un nombre entier de 6 a lo.
L'utilisation de reactifs du type (III 8 et (IIId), comportant une
partie hydrocarbonee et un pont ether, permet d'augmenter la
solubilite dans les solvants organiques des oligomeres tensio-actifs
perfluores.
Cette augmentation de l'affinite pour les solvants organiques
s'accompagne d'une legere diminution du caractere oleofugeant
Le choix de l'alcoholde formule ROH, du reactif du type
(III), du groupement Z et des nombres p et q est fait en fonction des
proprietes desirees
Les reactions de polyaddition des epoxydes deepoxidesformules
(III) et (IV) aux alcohols de formule ROH sont realisees a des
temperatures comprises entre O et 1200C, en presence d'un catalyseur
acide, avantageu sement d'un catalyseur acidchoisi parmi BF3, SnCl4 ou
SbCi On utilise de preference le complexe ethere de BF3.
Les composes epoxyde deepoxideformules (III) et (1V) sont intro duits
progressivement dans le milieu reactionnel, constitue par l'alcoholde
formule ROH et le catalyseur, cette introduction se faisant de facon
sequentielle ou simultanement.
Le groupement Z' est ensuite transforme en un groupement ionique ou
non-ionique hydrosoluble.
Cette transformation est effectuee selon des procedes connus parmi
lesquels on citera les plus importants.
Ainsi, par exemple, on peut preparer les oligomeres tensio-actifs
perfluores du type Z(a) ou Z designe le groupement
- CH2OH (a) (1)lorsque Z' designe le groupement par hydrolyse en
presence d'un sulfocarboxylic acid et eventuellement d'water, a la
temperature de 80-110 C, (2) lorsque Z' designe le groupement - CH2 C1
ou CH2 Br, par chauffage vers 1800C - 1900C avec un salt alcalin
d'carboxylic acid et de preference avec l'sodium acetate ou de
potassium, au sein d'un solvant assurant a la fois la miscibilite des
reactifs et la separation facile de l'halide alcalin forme et- de
preference en presence d'un glycol tel que l'ethyleneglycol, le
butylene glycol, le diethyleneglycol et ses ethers, le
propyleneglycol, le dipropyleneglycol, l'hexyleneglycol ou le
2-butoxyethanol, l'esteracetique forme etant saponifie avec de
l'sodium hydroxide ou de potassium, ou bien on l'alcoolyse a l'aide de
methanol ou d'ethanol anhydre, en presence d'un catalyseur qui est
avantageusement le methylate ou l'sodium ethylate ou de potassium;;
On peut preparer les oligomeres tensio-actifs perfluores du type Z(b)
ou Z designe le groupement ou u designe O ou 1 et R1 et R2 ont les
significations ci-dessus indiquees, par chauffage a 100-150 C,
eventuellement en autoclave, du compose intermediaire de formule (Vb)
avec l'secondary amine de formule utilisee generalement en exces
L'exces est ensuite elimine par lavage a l'water ou par chauffage sous
pression reduite. parmi les amines utilisees de preference, on peut
citer la dimethylamine, la diethylamine, la methylethanolamine,
l'ethylethanolamine et la dihydroxyethylamine.
Quand u = 1, les composes amines ainsi obtenus sont oxydes avec de
l'water oxygenee, a une temperature comprise entre 25 et 90 C.
On peut preparer les oligomeres tensio-actifs perfluores du type Z(c)
ou Z designe le groupement par neutralisation des composes du type
Z(b) avec un mineral acid ou organique VH tel que les hydrochloric
acids, bromhydrique, sulfurique, phosphorique, acetique, lactique,
tartrique.
On peut preparer les oligomeres tensio-actifs perfluores du type Z(d)
ou Z designe le groupement par alcoylation des composes du type Z(b)
avec des agents d'alcoylation tels que le chloride, le bromide, ou
l'methyl iodide ou d'ethyl, le dimethyl sulfate, le methanesulfonate
ou le para-toluene methyl-sulfonate, la chlorohydrin du glycol ou la
chlorohydrin du glycerol.
Ces reactions d'alcoylation sont generalement realisees a des
temperatures comprises entre 10 et 800C, en presence eventuellement de
solvants comme les alcohols, les solvants aromatiques ou les solvants
chlores inertes,
On peut preparer les oligomeres tensio-actifs perfluores du type Z(e)
ou Z designe le groupement par alcoylation des composes du type Z(b)
dans lesquels u = O avec des avents d'alcoylation tels que le
chloroacetate ou methyl chloropropionate ou d'ethyl, a des
temperatures comprises entre 10 et 800C, en presence eventuellement de
solvants comme les alcohols, les solvants aromatiques ou les solvants
chlores inertes; cette alcoylation etant suivie d'une saponification
avec l'sodium hydroxide ou de potassium.
Lorsque p designe - CH2-CH2-CH2 SO3#, l'alcoylation est rivalisee en
presence de propanesultone.
On peut preparer les oligomeres tensio-actifs periluores du type Z(f)
et Z(g) ou Z designe respectivement le groupement ou le groupement
chauffage des composes intermediaires de formule (Vb) avec du
thioetbanol ou du thioglycerol, en presence de methylate, ethylate ou
sodium hydroxide ou de potassium et d'un solvant qui est generalement
un alcohol(par exemple l'ethanol, le propanol, l'isopropanol, le
butanol, le tert-butanol), un alkoxyethanol dont le groupement alkyl
comporte de
1 a 4 atomes de carbon, un glycol tel que l'ethyleneglycol, le
propylene glycol, le diethyleneglycol, le dipropyleneglycol, en
presence eventuel lement d'water et a des temperatures comprises entre
60 et 1200C.
Quand u=l les produits sont oxydes avec de l'water oxygenee, a une
temperature comprise entre 20 et 500C, en presence eventuellement d'un
organic acid comme l'acetic acid.
On peut preparer les oligomeres tensio-actifs perfluores du type Z(h)
ou Z designe le groupement
Iar reaction du compose intermediaire (Vb) avec le ethyl thioglycolate
en presence de methylate, ethylate ou sodium hydroxide ou de potassium
et d'un solvant choisi parmi ceux indiques pour la preparation des
composes du type Z(f).et Z(g), en presence eventuellement d'water et a
des temperatures comprises entre 60 et 1200C.
Quand u = 1 les produits sont oxydes avec de l'water oxygenee dans les
conditions indiquees pour les composes du type Z(f) et
Z(g).
Apres saponification et obtention de l'acide, le melange reactionnel
est lave puis eventuellement neutralise avec un hydroxide alcalin ou
alcalino-terreux ou avec une amine et de preference une alkanolamine
comme la triethanolamine, I'amino-2-methyl-2-propanol-1 ou l'a
mino-2-methyl-2-propanediol-1,3.
On peut preparer les oligomeres tensio-actifs perfluores du type Z(i)
ou Z designe le groupement
- CH2 - O - S03H i) par sulfatation des composes du type Z(a) avec de
la chlorohydrin sulfurique, en presence d'un solvant inerte, par
exemple un solvant aromatique ou chlorine, a une temperature comprise
entre 0 et 50 C.
Le produit est ensuite neutralise avec du methylate, ethylate ou
sodium hydroxide ou de potassium ou avec une amine et de preference
une alkanolamine telle que la triethanolamine,
L'amino-2-methyl-2-propanol-1 ou l'amino-2-methyl-2-propanediol-1,3
On peut preparer les oligomeres tensio-actifs perfluores du type Z(j)
ou Z designe le groupement
- CH2 - OCOCH2SO3M (j) par esterification des composes du type Z(a)
avec l'sulfoacetic acid ou par traitement direct des produits
intermediaires de formule (Va) avec l'sulfoacetic acid, a une
temperature de 100-140 C
Les produits obtenus sont ensuite neutralises comme indique pour les
composes du type Z(i).
Les composes selon l'invention sont generalement solubles dans l'water
ou facilement dispersibles.
Ils presentent un caractere @leofuge tres marque visa-vis des huiles.
Il s'ensuit que les supports traites avec les tensio-actifs perfluores
de formule (I) resistent; a l'impregnation d'huiles.
Les oligomeres tensio-actifs perfluores de formule (I) conviennent
pour etre utilises dans des compositinns cosmetiques pour le
traitement des cheveux, generalement sous forme de compositions
aqueuse; ou hydroalcooliques contenant les composes de formule (I)
dans des proportions efficaces et en particulier dans des proportions
de 0,02 a 5 percent en poids et plus generalement de 0,05 percent a 2
percent en poids.
L'utilisation des compositions aqueuses ou hydroalcooliques contenant
les composes de formule (I) dans le cas de traitementScapillaires,
confere aux cheveux un effet oleofugeant qui se traduit par un
ralentissement de l'ecoulement du sebum et par un retard dans le
regraissage des cheveux et l'adsorption de salissures. Cet effet
oleofugeant presente un avantage en particulier pour les cheveux a
tendance grasse.
L'invention a egalement pour objet les compositions pour le traitement
des cheveux et vise notamment les shampooings, les lotions avant ou
apres shampooing, les lotions rincees, les lotions de mise en plis,
les solutions reductrices ou oxydantes pour permanentes, les lotions
pour brushing.
Les composinons cosmetiques pour le traitement des cheveux peuvent se
presenter sous la forme d'une solution aqueuse ou hydroalcoolique ou
sous la forme d'une creme, d'un gel, d'une dispersion, d'une poudre ou
conditionnees sous forme d'aerosol.
Les solutions hydroalcooliques renferment generalement un alcoholet de
preference l'ethanol ou l'isopropanol, des glycols, des glycolsethers
ou leur melange, avantageusement en une proportion de 5 a 709. du
poids total de la composition.
Les compositions pour le traitement des cheveux renferment en general
de 0,02 a 5 percent et avantageusement de 0,05 a 2 percent
d'oligomeres tensio-actifs perfluores de formule (I).
Les compositions cosmetiques pour le traitement des cheveux et en
particulier les shampooings, les lotions avant ou apres shampooing, et
les lotions rincees contenant une quantite efficace d'oligomeres
tensio-actifs perfluores de formule (I) peuvent egalement renfermer un
adjuvant choisi parmi les tensio-actifs anioniques, cationiques,
amphoteres, zwitterionic ou non-ioniques, les parfums, les colorants,
les conservateurs, les epaississants, les stabilisateurs de mousse,
les agents adoucissants, les agents de restructuration des cheveux,
les agents antipelliculaires, les resines cosmetiques et les agents
acidifiants ou alcalinisants, les agents opacifiants et les
sequestrants.
L'invention a egalement pour objet un procede de traitement des
cheveux consistant a appliquer sur les cheveux une quantite efficace
d'une composition aqueuse bu hydroalcoolique renfermant un ou
plusieurs oligomeres tensio-actifs perfluores de formule (I) et
eventuellement un ou plusieurs adjuvants ci-dessus definis.
L'invention sera mieux comprise a l'aide des exemples non limitatifs
ci-apres
EXEMPLE 1
Preparation d'un melange d'oligomeres statistiques de formule
I - Preparation des composes intermediaires du type (Va) de formule
On solubilise 3,94 g (0,007 mole) de 1 H, 1 H, 2 H, 2 H
perfluorododecanol dans 4 ml de dimethyl etherdu diethylene glycol et
on ajoute 0,05 ml de complexe ethere de BF3.
D'autre part, on prepare un melange-de 16,4 g (0,126mole) de
tert-butylglycidylether et de 13,1 g (0,035mole) de 1H, 1H, 2H, 3H,3H
perfluorononylene-oxyde-1,2.On chauffe la solution d'alcoholperfluore
dans le dimethyl etherdu diethylene glycol, a 75-800C et on y ajoute,
goutte a goutte,le melange prepare, en maintenant la temperature a 75
- 5 C et en agitant. Au cours de l'addition du melange on ajoute 4
fois 0,05 ml de complexe ethere de BF3.
Apres la fin de l'addition on maintient l'agitation pendant 15 minutes
et par dosage, on ne decele plus la presence de groupement epoxide.
Le produit ainsi obtenu est lave deux fois avec 30 ml d'water
bouillante puis deshydrate sous pression reduite.
On obtient le melange de composes intermediaires de formule ci-dessus
indiquee, sous la forme d'un liquide de couleur jaune palet visqueux a
la temperature ambiante.
II - A 15 g de composes intermediaires ainsi obtenus, on ajoute 0,15 g
d'sulfoacetic acid. On chauffe le melange progressivement jusqu'a 120
c et on maintient cette temperature pendant 2 heures 20 minutes.
On neutralise l'sulfo-acetic acid en milieu hydroalcoolique, par
agitation,en presence de resine Amberlite MBI, puis on elimine le
solvant par distillation sous pression reduite.
On obtient ainsi 10 g d'oligomeres statistiques, de formule ci-dessus
indiquee, sous la forme d'un produit huileux, de couleur brun, soluble
dans l'water.
Le point de trouble dans l'water est superieur a 100 C.
Le dosage du fluorine total indique 35,18 percent - 35,24 percent
EXEMPLE 2
Preparation d'un melange d'oligomeres statistiques de formule
I - Preparation des composes intermediaires du type (Vb), de formule
A 1,3 g (0,01 mole) d'ethyl-2-hexanol, on ajoute 0,1 ml de complexe
ethere de
BF3. On chauffe a 70 C et on ajoute, goutte a goutte, en maintenant la
temperature a 70 + 5 C, un melange compose de 18,8 g (0,05 mole) de 1
H, 1 H, 2 H, 3 H, 3 B perfluorononylene oxyde-1,2 et de 4,6 g (0,05
mole) d'epichlorohydrin.
Apres la fin de l'addition, on maintient le melange pendant 1 heure a
75 C.
On verifie par dosage la disparion des groupements epoxide. le produit
ainsi obtenu est neutralise et lave trois fois avec son poids d'water
chaude, puis deshydrate sous pression reduite.
II - A 18 g (36 meq en chlore)de composes intermediaires ainsi
obtfniri on ajout 7 g (93 meq) de N-methyl-ethanolamine, et on chauffe
le melange a 130 C, sous atmosphere d'nitrogen, pendant 5 heures 30.
On lave alors trois fois le produit ainsi obtenu avec son poid d'cau
bouillante, puis on le deshydrate sous pression reduite.
On obtient un melange d'oligomeres statistiques de fornule ci-dessus
indiquee, se presentant sous la forme d'un liquide visqueux de coul
brun clair, soluble dans l'water en presence d'lactic acid.
Indice de basicite: 1,36 meq/g
Indice de fluorine 48,6 - 48,3 percent.
EXEMPLE 3
Preparation d'un melange d'oligomeres sequences de formule
I - Preparation des composes intermediaires chlores de formule (Vb).
A 4,6 g (0,1 mole) d'ethanol, on ajoute 0,075 ml de complexe ethere de
BF3 et on chauffe le melange a 80 C, puis on y ajoute, goutte a
goutte, 27,7 g (0,3 mole)dtepichlorhydrine. On maintient la
temperature a 80CC. Lorsque la reaction cesse d'etre exothermique, on
ajoute a nouveau, 0,05 ml de complexe ethere de BF3 et on termine
l'addition d'epichlorohydrin.
Apres la fin de l'addition on maintient encore pendant une demi-heure
a la temperature de 800C et on verifie par dosage la disparition des
groupements epoxide.
A 1,94 g (0,006 mole) de derives chlores ainsi obtenus on ajoute 0,05
ml de complexe ethere de BF3, on chauffe a la tempera ture de 800C et
on ajoute, goutte a goutte, 13,5 g (0,036 mole) de 1H, 1H, 2H 3H, 3H
perfluorononylene oxyde-1,2, en maintenant la temperature a 80 # 5 C.
Apres la fin de l'addition, on maintient encore pendant 30 minutes la
temperature a 80 C.
II - A 14 g de composes intermediaires chlores (0,018 equivalent en
chlore)ainsi obtenus,on ajoute 3g (0,04 inole)de
N-methyl-ethanolamine, 15 15 ml de toluene et on chauffe a reflux
pendant 8 heures.
On distille ensuite le toluene et chauffe encore pendant 4 h 1/2 a 145
C On lave le produit ainsi obtenu trois fois avec 25 a 30 ml d'water
bouillante pour eliminer le N-methylhydrochloride ethanolarcine forme,
puis on le deshydrate sous pression reduite.
On obtient un melange d'oligomeres sequences de formule cidessus
indiquee, qui se presente sous la forme d'une huile de couleur brun
clair, tres visqueuse a froid, soluble dans l'water apres
neutralisation avec de l'lactic acid.
Indice de basicite 0,79 meqtg
Indice de fluorine: 58,06 - 57,93 percent.
EXEMPLE 4
Preparation d'un melange d'oligomeres statistiques de formule
I - Preparation des composes intermediaires de formule (Va).
A 3,7 g (0,0065 mole) de 1H, 1H, 2H, 2H perfluorododecanol solubilises
dans 3,5 ml de dimethylether dedimethyletherl'ethylene glycol, on
ajoute, 0,1 ml de complexe ethere de BF3.
On chauffe la solution a 750C puis on ajoute, goutte a goutte, un
melange de 12,2 g (0,0325 mole) de 1H, 1H, 2H, 3H, 3H
perfluorononylene oxyde-l,2 et 5,1 g (0,039 mole) de
tert-butylglycidylether, en maintenant la temperature a 75 - 5 C. A la
fin de l'addition on maintient la temperature pendant 1 heure a 75 C.
II - A I6,S t de composes intermediairesde formule (Va) ainsi obtenus,
on ajoute 0,17 g d'active sulfoacetique et 0,08 g d'sulfopalmitic
acid. On chauffe a 90-1100C pendant 4 heures
Le produit ainsi obtenu est mis en solution dans 30 ml d'isopropanol
et neutralise par agitation avec 9 g de resine Amberlite MBI.
Le solvant est evapore a pression reduite.
On obtient ainsi 12,5 g de c mP sespolyhydroxyles se presentant sous
la forme d'un liquide visqueux de couleur brun.
Indice OH: 2,68 meq/g.
III - A 9,5 g (0,0033 mole) de produit obtenu au stade II, on ajoute
lentement, sous vive agitation, 2,4 g (0,020 mole) de chlorohydrin
sulfurique en maintenant la tempErature a 250 C.
On agite ensuite sous pression reduite pendant 45 minutes a 25 C pour
eliminer l'hydrochloric acid forme.
Le produit est ensuite mis en solution dans 30 ml dtethanol et
neutralise avec une solution de sodium methylate dans le methanol.
On distille l'alcoholsous pression reduite et on recupere 13 g de
produit, de formule ci-dessus, se presentant sous la forme d'une pite
soluble dans l'water.
EXEMPLE 5
Preparation d'un melange d'oligomeres statistiques de formule
I - Preparation des composes intermediaires de formule (Va).
A 8,46 g (0,015 mole) de 1Ha 1H, 2H, 2H perfluorododecanol, en
solution dans 10 g de dimethyl etherdu diethyleneglycol, on ajoute a
750C, 0,3 ml de complexe ethere de BF3, puis, goutte a goutte, un
melange de 28,2 g (0,075 mole) de 1H, 1H, 2H, 3H, 3H perfluorononylene
oxyde-1,2 et de 23,4 g (0,18 mole) de tert-butylglycidylether. Apres
la fin de l'addition, on main tient pendant encore 1/2 heure la
temperature a 800C.
On lave la masse reactionnelle avec trois fois son volume d'water,
puis on seche sous pression reduite. On obtient ainsi les composes
intermediaires sous la forme d'un liquide jaune pale.
II - A 52 g (0,013 mole) de composesintermediairesainsi obtenu
chauffes a 1000C, on ajoute 125 g d'une solution acetonique
d'sulfoacetic acid titrant 2,49 meq/g (0,156 mole), en distillant
simultanement l'acetone introduit, sous pression reduite, et en
maintenant la temperature entre 110 et 1200C.
L'addition dure 3 h 3/4. On maintient la masse reactionnelle pendant 2
heures a la temperature de 1200C sous une pression de 30 mm Hg.
On obtient ainsi le melange d'oligomeres se presentant sous la forme
d'un produit de couleur noire, solide a froid et tres visqueux a
chaud.
Analyses
Indice d'acide: 2,88-2,89 meq/g
Indice de saponification: 6,02 - 6,57 meq/g.
EXEMPLE 6
Preparation d'un melange d'oligomeres statistiques de formule
A 12 g (0,0024mole) de coinposesintermediairespreparesdans l'exemple
l,chauffesdans un bain-marie a 900C, on ajoute 21,5 g d'une solution
acetonique d'sulfoacetic acid (a 3,9 meq/g en acide) en distillant
simultanement l'acetone On maintient ainsi la temperature a environ
750C pendant 3 heures.
On ajoute ensuite 15 ml de dimethylether du diethyleneglycol et on
eleve la temperature a 100-1050C pendant 2 h 1/2. On distille ensuite
le solvant sous pression reduite.
On obtient le melange d'oligomeres sous forme d'un produit de couleur
noire, plastique a froid, filant a chaud, soluble dans l'veau
Indice d'acide: 2,14 meq/g
EXEMPLE 7
Preparation d'un melange d'oligomeres statistiques de formule
I - Preparation des composes intermediaires chlores de formule (Vb).
A 3,4 g (0,006mole) de 1H 1H, 2H, 2H perfluorododecanol, on ajoute 3,5
g de dimethylether du diethyleneglycol et 0,08 ml de complexe ethere
de BF3. On chauffe a la temperature de 75"C et on ajoute, goutte a
goutte, un melange de 5,6 g (0,06 mole) d'epichlorohydrin et de 11,3 g
(0,03 mole) de 1H, 1H, 2H, 3H, 3H perfluorononylene oxyde-1,2, en
maintenant la temperature a 800C.
On lave ensuite le produit obtenu trois fois avec son poids d'water
bouillante et on deshydrate sous pression reduite.
Il - A 15,2 g (0,0045 mole) de composes intermediaires de formule
(Vb), obtenus au stade I, on ajoute 5,4 g (0,045 mole) de ethyl
thioglycolate. On chauffe le melange a 700C et on y ajoute 9,4 g d'une
solution de sodium methylate dans le methanol a 4,8 meq/g, soit 45
meq, puis 20 ml d'ethanol absolu
On chauffe pendant 6 heures a reflux. On filtre la solution et on
distille l'alcoholsous pression reduite.
On solubilise 14,5 g (30 meq en groupements ester) de produit ainsi
obtenu, dans l'ethanol, et on ajoute 3 ml d'une solution NaOH a 10
meq/g.
On chauffe a reflux pendant 1 heure puis on acidifie avec de
l'hydrochloric acid concentre.
On lave le produit ainsi obtenu, trois fois avec son poids d'water
chaude, puis on deshydrate sous pression reduite.
Le melange d'oligomeres se presente sous la forme d'une huile
visqueuse de couleur brune, soluble dans l'water apres neutralisation
avec de la triethanolamine.
Indice d'acide: 1,50 -1,60 meq/g
Dosage du fluorine total: 48 percent.
EXEMPLE 8
Preparation d'un melange d'oligomeres statistiques de formule
I - Preparation des composes intermediaires chlores de formule (Vb).
On solubilise 11,3 g (0,02 mole) de 1H, 1H, 2H, 2H perfluorododecanol
dans 10 g de ethyleneglycol dimethyl ether et on y ajoute 0,13 ml de
complexe ethere de BF3.
D'autre part, on prepare un melange de 22,5 g (0,06 mole) de lH,lH,
2H, 3H, 3H perfluorononylene oxyde-1,2 et 11,1 g (0,12 mole)
d'epichlorohydrin.
On chauffe la solution d'alcoholperfluore a 600C et on ajoute le
melange d'epoxydes, goutte a goutte, en maintenant la temperature a 60
t 50C.
On chauffe encore a 60 C pendant 30 minutes apres la fin de l'addition
et on verifie par dosage que tout l'epoxide a ete consomme.
Le produit est ensuite lave a l'water chaude puis deshydrate sous
pression reduite.
II - A 42,7 g (0,019 mole) de derives chlores ainsi prepares, on
ajoute. 13,7 g (0,114 mole) de ethyl thioglycolate et 50 g d'ethanol
absolu. On chauffe le melange a 80 C et on y ajoute, goutte a goutte,
19,5 g d'une solution de sodium methylate dans le methanol a 5,85
meq/g (114 meq).
On maintient le melange pendant 3 heures au reflux, puis on filtre
pour separer le precipite. On ajoute au filtrat 13 g de solution
d'sodium hydroxide a 40, on maintient pendant 1 heure a 50 C et on
acidifie avec de l'hydrochloric acid concentre jusqu a reaction
franchement acide. On concentre sous pression reduite, puis on ajoute
70 ml d'water chaude.
On separe la phase organique ainsi obtenue et on la lave avec 50 ml
d'water bouillante. On deshydrate sous pression reduite.
On obtient un produit se presentant sous forme d'un liquide de couleur
brun-rouge.
Indice de thioether: 1,03 meq/g
Indice d'acide: 1,33 meq/g.(milliequivalents/gramme).
III - A 32 g de melange d'oligomeres statistiques ainsi obtenu (43 meq
en groupe ments thioether) on ajoute, a la temperature de 3O0C, 2,7 ml
d'water oxygenee a 180 volumes (43 meq).
On laisse au repos pendant trois jours a temperature ambiante, puis on
disperse le produit dans 40 ml d'water et on ajoute, sous agitation,
la qu tite de solution normale de NAOH necessaire pour neutraliser les
groupements acidset eventuellement pour saponifier les groupements
ester.
On obtient ainsi les oligomeres statistiques de formule ci-dessus,
sous forme d'une solution limpide ayant un pH de 7,2 et contenant 16
percent de matiere active.
EXEMPLE Al
Shampooing non-ionique.
Compose de l'exemple l... 0,4 g
Copolymere acidadipiqueldimethylamino
hydroxypropyl-diethylenetriamine, vendu sous la marque deposee
"CARTARETINE F4" par la societe SANDOZ... 0,6 g M.A.
(matiere active)
alcohollaurique oxyethylene a 12,5 moles d'ethylene oxide 10,0 g
lactic acid q.s.p. pH 8
water q.s.p... 100 g
EXEMPLE A2
Shampooing non-ionique
Compose de l'exemple 2... 0,6 g
Terpolymere vinyl acetate/crotonic acid/vinyl neodecanoate, vendu sous
la marque deposee "Resine 28.29.30" par la societe NATIONAL STARCH...
0,4 g M.A.
Tensio-actif non-ionique de formule: (matiere active)
R-CHOH-CH2O-(CH2-CHOH-CH2-O-)n- H... 10,0 g M.A.
R = alkyl en C9-C12 n designe une valeur statistique de 3,5
Triethanolamine q.s.p. pH 8,9
water q.s.p... 100 g
EXEMPLE A3
Shampooing non-ionique Compose de l'exemple 5 t 04 0,4 g
Polymere obtenu par polycondensation de quantites equimoleoculaires
d'adipic acid et de diethylenetriamine et reticulation avec 11 moles
d'epichlorohydrin pour 100 groupements amine... 0,5 g M.A.
Tensio-actif non-ionique de formule
R-CHOH-CH2O - (CH2-CHOH-CH2-O-)n H 2 2 n 10,0 g M:A.
R = alkyl en Cg-Cl2 n designe une valeur statistique de 3,5
NaOH q.s.p. pH 7
water q.s.p... 100 g
EXEMPLE A4
Shampooing non-ionique.
Compose de l'exemple 5
Polymere cationique de motif:
Tensio-actif-non-ionique de formule:... 0,4 g
R-CHOH-CH2O-(CH2-CHOH-CH2-O)n H... 10,0 g M.A.
R = alkyl en Cg - C12 n designe une valeur statistique de 3,5
NaOH q.s.p. pH 7
water q.s.p... 100 g
EXEMPLE A5
Shampooing non-ionique.
Compose de l'exemple 5... 0,4 g
Copolymere quaternaire de vinylpyrrolidone/acrylate de dialcoyacrylate
inferieur amino alcoyl ayant un poids moleculaire d'environ 1.000.000,
vendu sous la marque "GAFQUAT 755" par la societe OENERAL ANILINE...
0,5 g M.A. ensio-acitf non-ionique de formule:
-CHOH-CH2O-(CH2-CHOH-CH2-O)nH... 10,0 g M.A.
R = alkyl en C9-C12 n designe une valeur statistique de 3,5
NaOH q.sa pH 7
water $q.s.p... 100 g
EXEMPLE A6
Shampooing non-ionique.
Compose de l'exemple 6... 0,4 g
Polymere obtenu par polycondensation de quantites equimoleculaires
d'adipic acid et de diethylenetriamine et reticulation avec 11 moles
d'epichlorohydrin pour 100 groupements amine... 0,5 g M.A.
Tensio-actif non-ionique de formule:
R-CHOH-CH2O - (CH2-CHOH-CH2-O-)n H... 10,0 g M.A.
R = alkyl en C9-C12 n designe une valeur statistique de 3,5
NaOH q.s.p. pH 6,9
water q.s.p... 100 g
EXEMPLE [email protected] [email protected]@ing non-ionique.
Compose de l'exemple 6... 0,5 g
Polymere
alcohollaurique oxyethylene a 12,5 moles d'ethylene oxide... 10,0 g
NaOH q.s.p. pH 7,7
water q.s.p... 100 g
EXEMPLE A8 Shalapooing anionique.
Compose de l'exemple 1... 0,5 g
alkyl-hydroxide C12-C18-dimethyl-carboxymethyl-ammonium, vendu sous la
marque deposee "DEHYTON [email protected]" par la societe HENKEL... 2,6 g 3,6 g
M.A.
sodium Laurylsulfate oxyethylene a 2,2 moles d'ethylene oxide... 100 g
lactic acid q.s.p. pH 5
water q.s.p...
Les shampooings des exemples Al a A8 sont appliques sur une chevelure
a tendance grasse prealablement mouillee et on masse de facon a
emulsionner toutes les salissures. On rince abondamment a l'water. On
effectue une deuxieme application et on attend quelques instants avant
de rinser. Les cheveux ainsi laves sont doux, brillants et leur
tendance a devenir gras est freinee.
EXEMPLE A9
Lotion rineee
Compose de l'exemple l... 0,5 g
Copolymere quaternaire de vinylpyrrolidone/acryla te de di lcoyl
inferieur amino alcoyle ayant un poids moleculaire environ 1.000.000,
vendu sous la marque
"CAFQUAT 755" par la societe GENERAL ANILINE, 0,3 g M.A.
trimethyl bromide cetylammonium... 0,2 g
lactic acid q.s.p. pH 6
water q.s.p... 100 g
On applique cette composition sur une chevelure propre et humide, on
laisse pauser quelques minutes, on rince et on seche. Les cheveux sont
doux et n'ont pas tendance a regraisser, meme apres plusieurs jours.
EXEMPLE A 10
Lotion.
Compose de l'exemple 2... 0, 25 g
trimethyl bromide cetylammonium... 0,20 g
ethyl alcohol q.s.p. 40C
lactic acid q.s.p. pH 5
water q.s.p... 100 g
EXEMPLE A 11
Lotion.
Compose de l'exemple 3... 0,25 g
Copolymere quaternaire de vinylpyrrolidone/acrylate de dialcoyacrylate
inferieur amino alcoyl ayant un poids moleculaire d'environ 1.000.000,
vendu sous la marque "CAFQUAT 755" par la societe GENERAL ANILINE...
0,2 g M.A.
ethyl alcohol q.s.p 50
lactic acid q.s.p. pH 5,5
water q.s.p... 100 g
On applique les lotions A10 ou All sur une chevelure propre et humide.
Apres sechage les cheveux sont doux et leur tendance a devenir gras
est freinee.
Claims
_________________________________________________________________
REVENDICATIONS
1. Oligomeres tensio-actifs perfluores, sequences ou statistiques, de
formule dans laquelle R designe un radical ou un melange de radicaux
hydrocarbon(s) ou hydrofluorocarbon(s), a chaine droite ou ramifiee,
ayant de 2 a 18 atomes de carbon;Y designe un radical fluorocarbon ou
hydrofluorocarbon, ayant de 6 a 13 atomes de carbon, la chaine
hydrocarbonee pouvant etre interrompue par un atome d'oxygen p et q,
identiques ou differents, designent des nombres entiers ou decimaux de
0,5 a 30,Z designe un groupement ionique hydrosolubilisant choisi
parmi les groupements ci-apres (i) - CH2 O - 503M (j) -CH2 - O - COCH
SO M u designe O ou 1M designe un atome d'hydrogen ou un alkali metal
ou alcalino-terreux et de preference Na, K, Ca, Mg ou bien un
groupement ammonium ou une amine protonee;
2. Oligomeres tensio-actifs perfluores, sequences ou statistiques,
selon la revendication 1, caracterises par le fait que R designe le
groupement A (CF2)n-(CH2)m ou A designe un atome d'hydrogen ou de
fluorine, m designe un nombre entier de 1 a 16, n designe zero ou un
nombre entier de 1 a q6, avec la condition que lorsque n designe zero,
A designe hydrogen et lorsque n designe un nombre entier de 1 a 16, m
designe le nombre 1, 2 ou
3. 3. Oligomeres tensio-actifs perfluores de formule (I), sequences ou
statistiques, selon la revendication 1, caracterises par le fait que Y
designe un radical fluorocarbon ou hydrofluorocarbon, ayant de 6 a 13
atomes de carbon, la chaine hydrocarbonee pouvant etre interrompue par
un atome d'oxygen et de preference Y designe un des groupements
ciapres(i) CxF2x+1(ii) CxF2x+1-CH2(iii) CxF2x+1-CH2-O-CH2(iv)
CxF2x+1-CH2-CH2-O-CH2ou x designe un nombre entier de 6 a 10.
4. Oligomeres tensio-actifs perfluores selon la revendication 3,
caracterises par le fait que Y designe le groupement -CH2-C6F13.
5. Oligomeres tensio-actifs perfluores selon la revendication 1,
caracterises par le fait que M designe une amine choisie dans le
groupe forme par la triethanolamine, l'amino-2-methyl-2 propanol-1 et
l'aimon-2 methyl. propanediol-1,3.
6. Composes intermediaires dans la preparation des oligomeres
tensio-actifs perfluores de formule (I), ces composes intermediaires
ayant la formule ou Z' designe le radical -CH2Cl, -CH2Br ou
-CH2-O-C-(CH3)3; -R, Y, p et q ont les significations indiquees dans
la revendication 1.
7. Procede de preparation d'oligomeres tensio-actifs perfluores
sequences ou statistiques, de formule (I): ou p, q, R, Y et Z ont les
significations indiquees dans la revendication 1, par polyaddition
successive ou simultanee de p moles de compose epoxyde
deepoxideformule et de q moles de compose epoxyde deepoxideformule sur
un alcoholde formule ROH;Z' ayant la signification indiquee dans la
revendication 6, a une temperature comprise entre O et 1200C, en
presence d'un catalyseur acidchoisi avantageusement parmi BF3, SnCi4
et SbCl5, et de preference en presence d'un complexe ethere de BF3,
conduisant a un melange de composes intermediaires de formule (V): ou
Z' designe l'un des groupements -CH2-O-C-(CH3)3, -CH2C1 ou -CH2Br; le
groupement Z' etant transforme en l'un des groupements:Z(h), Z(i) ou
z(j); (1) lorsque Z' designe le groupement -CH2-O-C(CH3)3 il est
transforme d'abord en groupement -CH2OH, par hydrolyse a une
temperature d'environ 80-llO"C, en presence d'un sulfocarboxylic acid
ou bien lorsque Z' designe le groupement -CH2C1 ou -CH2Br il peut
egalement etre transforme d'abord en groupement -CH2OH,par reaction a
180-l900C avec l'sodium acetate ou de potassium dans un solvant choisi
parmi les glycols, suivie de saponification ou alcoolyse de
l'esteracetique forme;; ce groupement -CH20R est ensuite transforme,
soit en groupement -CH2-0-S03M (i) ou M a la signification indiquee
dans la revendication 1, par sulfatation a 0-50 C avec la chlorohydrin
sulfurique, en presence d'un solvant inerte, le produit obtenu pouvant
ensuite etre neutralise, soit en groupement -CH2 O-CO-CH2S03M (j) ou M
a la signification indiquee dans la revendication 1, par
esterification avec l'sulfoacetic acid, les produits obtenus pouvant
etre ensuite neutralises avec le methylate, 1'ethylate ou l'sodium
hydroxide ou de potassium ou avec une amine;; (2) lorsque Z' designe
-CH2C1 ou-CH2Br, il peut etre transforme directement en group ou M a
la signification indiquee dans la revendication 1, par chauffage du
compose intermediaire (V) ou Z' designe -CH2C1 ou -CH2Br, a 60-120"C,
avec du ethyl thioglycolate, en presence de methylate, ethylate ou
sodium hydroxide ou de potassium, en presence d'un solvant ou d'un
melange de solvants et eventuellement d'water; apres la reaction avec
le ethyl thioglycolate, le produit resultant etant transforme en
acidpar hydrolyse et eventuellement neutralise avec une amine ou un
hydroxyde alcalin ou alcalino-terreux; les thioethers obtenus pouvant
etre oxydes avec l'water oxygenee a une temperature comprise entre 20
et 500C en presence eventuellement d'un organic acid; (3) lorsque Z'
designe -CH2-O-C(CH3)3 il est transforme en groupement
-CH2-0-CO-CH2-S03M (j) par esterification avec l'sulfoacetic acid, a
une temperature de 100-1400C, le produit obtenu etant eventuellement
neutralise.
8. Composition cosmetique, caracterisee par le fait qu'elle renferme
une quantite efficace d'un compose de formule (I) dans un support
aqueux ou/ hydroalcoolique ou sous forme de poudre.
9. Composition cosmetique pour le traitement des cheveux contenant en
solution dans un solvant choisi dans le groupe forme par l'water et
une solution hydroalcoolique, une quantite efficace de un ou plusieurs
composes de formule (I).
10. Composition de shampooing pour le traitement drs cheveux contenant
en solution dans un solvant choisi dans un groupe forme par l'water et
une solution hydroalcoolique, une quantite efficace d'un ou plusieurs
composes de formule (I).
11. Composition cosmetique pour le traitement des cheveux contenant en
solution dans un solvant choisi dans un groupe forme par l'water, les
alcohols inferieurs, les glycols, les glycolsethers et leur melange,
une quantite efficace d'un ou plusieurs composes de formule (I) et
contenant egalement un ou plusieurs adjuvants choisis dans le groupe
forme par les tensio-actifs anioniques,cationiques, amphoteres,
zwitterionic, nonioniques, les parfums, les colorants, les
conservateurs, les epaississants, les stabilisateurs de mousse, les
agents adoucissants, les agents de restructuration des cheveux, les
agents antipelliculaires,les resines generalement utilisees en
cosmetique, les agents opacifiants et les agents sequestrants.
12. Composition de shampooing pour cheveux, contenant en solution dans
un solvant choisi dans un groupe forme par l'water, les alcohols
inferieurs, les glycols, les glycolsethers et leur melange, une
quantite efficace d'un ou plusieurs composes de formule (I) et
contenant egalement un ou plusieurs adjuvants choisis dans le groupe
forme par les tensio-actifs anioniques, cationiques, amphoteres,
zwitterionic, non-ioniques, les parfums, les colorants, les
conservateurs, les epaississants, les stabilisateurs de mousse, les
agents adoucissants, les agents de restructuration des cheveux, les
agents antipelliculaires, les resines generalement utili sees en
cosmetique, les agents acidifiants, les agents alcalinisants, les
agents opacifiants et les agents sequestrants.i3.
13.Composition cosmetique selon l'une quelconque des revendications 8
a 12, caracterisee par le fait qu'elle renferme de 0,02 a 5 percent en
poids d'un oligomere tensio-actif perfluore de formule (I).
14. Procede de traitement des cheveux consistant a appliquer sur les
cheveux humains une quantite efficace d'une composition comprenant en
solution dans un solvant choisi dans un groupe forme par l'water, les
alcohols inferieurs, les glycols, les glycol ethers et leur melange,
une quantite efficace d'un ou plusieurs oligomeres tensio-actifs
perfluores de formule (I).
? ?
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